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甲醚

中文名称甲醚;二甲醚;氧代双甲烷

英文名称dimethyl ether;methoxymethane

CAS 登录号115-10-6

结构或分子式

CH3-O-CH3

所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。

相对分子量或原子量46.07

分子式C2H6O

密度相对密度1.617(空气=1)

熔点(℃)-138.5

沸点(℃)-24.5

闪点(℃)-41.4

蒸气压(Pa)663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)

性状

无色可燃性气体或压缩液体,有气味。

溶解情况

溶于水和乙醇。

用途

用作溶剂、冷冻剂等。

制备或来源

由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。

其他

临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661

第三部分:危险性概述 -

危险性类别:

侵入途径:

健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。

环境危害:

燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。

第四部分:急救措施 -

皮肤接触:

眼睛接触:

吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:

第五部分:消防措施 -

危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分:泄漏应急处理 -

应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

第七部分:操作处置与储存 -

操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

第八部分:接触控制/个体防护 -

职业接触限值

中国MAC(mg/m3): 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准

TLVTN: 未制定标准

TLVWN: 未制定标准

监测方法:

工程控制: 生产过程密闭,全面通风。

呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。

身体防护: 穿防静电工作服。

手防护: 戴防化学品手套。

其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

第九部分:理化特性 -

主要成分: 纯品

外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。

pH:

熔点(℃): -141.5

沸点(℃): -23.7

相对密度(水=1): 0.66

相对蒸气密度(空气=1): 1.62

饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)

燃烧热(kJ/mol): 1453

临界温度(℃): 127

临界压力(MPa): 5.33

辛醇/水分配系数的对数值: 无资料

闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 350

爆炸上限%(V/V): 27.0

爆炸下限%(V/V): 3.4

溶解性: 溶于水、醇、。

主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。

其它理化性质:

第十部分:稳定性和反应活性 -

稳定性:

禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。

避免接触的条件:

聚合危害:

分解产物:

第十一部分:毒理学资料 -

急性毒性: LD50:无资料

LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性:

刺激性:

致敏性:

致突变性:

致畸性:

致癌性:

第十二部分:生态学资料 -

生态毒理毒性:

生物降解性:

非生物降解性:

生物富集或生物积累性:

其它有害作用: 无资料。

第十三部分:废弃处置 -

废弃物性质:

废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。

废弃注意事项:

第十四部分:运输信息 -

危险货物编号: 21040

UN编号: 1033

包装标志:

包装类别: O52

包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。

运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

第十五部分:法规信息 -

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。

第十六部分:其他信息 -

参考文献:

填表部门:

数据审核单位:

修改说明:

其他信息:

补充

二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。

二甲醚是醚的同系物,但与用作的不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。

二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。

二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。

目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。

二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。

1 国内外市场分析

1.1 国外市场分析

目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。

世界二甲醚的主要生产厂家

序号 厂家名称 生产能力(万吨/年)

1 Dopnt (美国) 3.0

2 DEA (德国) 6.5

3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0

4 AKZO (荷兰) 3.0

5 Sumitomo (日本) 1.0

6 DEA(澳大利亚) 1.0

7 Mitsui toatsu (日本) 0.5

8 Kang Sheng (日本) 1.8

9 NKK (日本) 1.0

合计 20.8

由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。

二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。

目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。

二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。

2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。

目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。

亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。

1.2 国内市场分析

近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。

我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年)

序号 厂家名称 生产能力

1 江苏吴县合成化工厂 2000

2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000

3 成都华阳威远天然气化工厂 2000

4 上海石油化工研究院 800

5 江苏昆山 1000

6 陕西新型燃料燃具公司 5000

7 安徽省蒙城县化肥厂 2500

8 浙江诸暨新亚化工公司 1000

9 广东江门氮肥厂 2500

10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500

11 上海申威气雾公司 1000

12

山东久泰化工科技股份有限公司 5000

13 湖北田力实业股份有限公司 1500

合计 31800

近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。

主要在建或拟建项目如下:

2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。

宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。

四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。

山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。

山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。

山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。

另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。

国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。

由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。

由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。

2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。

综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。

2 工艺技术分析

二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。

● 一步法

该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。

一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。

● 二步法

该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。

一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。

二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。

2.1 国外主要工艺技术

(1)Topsφe工艺

Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。

二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。

二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。

目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。

(2)Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺

在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。

LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。

二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。

典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。

(3)日本NKK公司的液相一步法新工艺

除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。

原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。

2.2 国内工艺技术及科研情况

我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。

山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。

山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。

2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。

近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。

兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。

中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。

清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。

目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。

杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。

对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。

由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。

3 结论及建议

二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。

二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。

目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分.

甲醚的全名是什么?

苏家爱华:上饶农民脱贫致富的孵化器

江西农民苏爱护在国内日化流通领域“称王”

叶旋

年09月12日10:51 来源:网-江西频道 看新闻

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编者按:

8年前,38岁的江西上饶农民苏爱护揣着85万元去上海打天下,8年后的今天,他一手打造的“苏家爱华”业已成为国内日化用品流通领域的“航母舰队”。截至年8月,“苏家爱华”的品牌连锁专营店已遍布国内18个省,总数超过家,在全国日化行业雄居榜首。

最为难能可贵的是:身为农村基层党员,苏爱护在企业发展的过程中,始终不渝地带领家乡人致富。他创立的上海苏家爱华日用百货有限,业已成为国内最大的“上饶同乡会”、最早的“农民夫妻店”及有效的“刑释人员转化院”。被誉为带领贫困农民致富的“西点军校”。

立志:帝王将相,宁有种乎?

在一个风清气爽的日子,一辆商务车缓缓驶入上饶县枫岭头镇的一个加油站,一个四十来岁的中年人跳下车,从地上捡起一枚一元硬币,放进自己的裤子口袋,脸上泛着孩子般的微笑。

坐在车上的当地乡镇干部诧异地看着这一幕,十分惊讶。他没有想到这个一向出手大方、每年向红十字会捐资达百万的富翁,竟会在意一枚硬币!

捡硬币的这个中年人名叫苏爱护,是上饶籍企业家,他一手打造的“苏家爱华”业已成为国内日化用品流通领域的“航母舰队”,截至年8月,“苏家爱华”的品牌连锁专营店已遍布国内18个省,总数超过家,在全国日化行业雄居榜首。

面对乡镇干部诧异的目光,苏爱护坦然一笑:“我就是个农民,在我眼里,钱没有大小之分,一块钱也是钱,也要好好珍惜!”

苏爱护出生在江西省上饶县枫岭头镇丁家村,12岁那年,因为家里穷,交不起四块钱的学费,他小学没有读完便被迫辍学。

“学费本来是两块,后来涨到四块,好多人交不起”,谈到这些,苏爱护黯然神伤:“农村孩子们读不起书,就成结队,四处游荡,其中有些人就成了社会的祸害。”

那时候,苏爱护所在的乡镇有不少问题青年,苏爱护自己的大家族中也有人被判入狱。

苏爱护至今还记得,当年一位城里的阔亲戚下乡,随口说出这样一句话:“这里风水不好,所以净出坏蛋。”深受的苏爱护腾地一声站起来,厉声道:“你不要忘记,这里是革命老区,没有这里的老百姓在战争年代流血牺牲,你也过不上今天的好日子。你不能因为乡亲们穷,就把人看扁了。帝王将相,宁有种乎?”

苏爱护回忆道:正是那一刻,他暗下决心无论吃多大苦,受多大累,都要做出一番事业来,让乡亲们富起来,让“乡下人”不再受歧视。

突起:小河有水大河满

少年时代的苏爱护,就与众不同。他身上有一股闯劲,读书不多,抱负却不小,为了做出一番事业来,再苦再累都不怕。16岁,苏爱护开始学做木匠,几年之后,便成为远近闻名的木匠;22岁,他办起了家乡第一个家具厂,全盛时期雇佣过多工人,主打产品樟木箱远销江苏、上海;26岁,他孤身去江苏做起了皮箱生意;35岁,他回到家乡,在江西省上饶开起了日用百货店;39岁,他的日用百货店开到了13家。可就在此时,他毅然决定放下已有的事业,去上海闯荡,创立起上海苏家爱华日用百货有限;同年,他转战浙江义乌,用短短几年时间,把“苏家爱华”打造成了全国日化用品流通领域的“航母舰队”。

“苏家爱华”的异军突起,引发了同行的羡慕嫉妒恨,有人说他是“商家败类”,也有人骂他是“江西狼”。

“我的确是商家败类,”苏爱护乐呵呵地说:“我打破了千百年来形成的商业规矩,有商家恨我是正常的。”

正因为勇做“商家败类”,他受到多苏家爱华人的真心推崇。司机小李万分感慨地说:“他是那样的无私,那样的与众不同,他带领贫困农民致富,他是我们的偶像,我们的恩师!”

世界上没有无缘无故的爱,也没有无缘无故的恨。商家恨他,是因为他把当老板致富的密诀毫无保留地传授给自己的员工们,教员工们怎样去自己当老板。一位同行曾经严厉质问他:“你把我们当老板的底牌都公开了,我们以后还怎么做生意?古话说:‘教会了徒弟,饿了,’这个道理你都不懂?”

这个道理,苏爱护当然懂,只是,在他眼里,这只是个小道理,而小道理应该服从大道理。大道理就是:一花独放不是春,百花齐放春满园。要建设和谐社会,只让一部分人先富起来是远远不够的,要让大家共同富裕,才是大道。

苏爱护说:“我的想法很简单,大家好才是真的好!”

苏爱护按照自己的思路,手把手地教员工经商密诀,千方百计给员工搭平台,出钱出力,引导这些“小伙计”去当小老板,帮助这些小老板做成中老板、大老板。几年下来,“苏家爱华”旗下的老板越来越多,越来越大,“苏家爱华”这只大船,转眼间就壮大成了“航母舰队”。

苏家爱华的异军突起引起了社会的高度关注。媒体、企业家、官员纷至沓来,从各自的角度,总结提炼这家企业高成长的秘诀。有人称它是农民创业的孵化器,也有人将它称为日化流通领域农民工的“西点军校”。苏爱护搔搔头,一脸茫然地说:“西点军校是什么意思?我真不懂。大道理我说不好,我只知道一个小道理,小河有水大河满!”

商誉:自己革自己的命

苏家爱华品牌连锁专营店所到之处,都深受消费者欢迎和信赖。主要原因有二:一是货真,二是价廉。苏爱护说:“我给企业定下了三条规定,一是苏家爱华百分之百无假货;二是苏家爱华永远都是以批发价在;三是苏家爱华永远都不支持涨价。”

三条规定,说来简单,要做到其实并不容易。多家门店,如何管理?怎样监督?要是有人犯规,谁去发现?怎样查处?苏爱护得意地说:“我们有自己的‘宪兵队’。”

苏家爱华有一支50余人的检查组,他们的职责,就是日夜查访各家专营店,遇有违犯“军规”者,轻则重罚,重则“清理门户”。

一次,苏爱护的亲戚开的专营店被查出严重违规,检查人员毫不留情,当场上报苏爱护“清理门户”。亲戚恼怒道:“自家亲戚,总要讲点情面吧?哪能革命革到自己人头上?”

苏爱护传下话:“革命不分对象,军规就是王法!”

谈到为什么要严格执行三大军规,苏爱护说:商场就是战场,百姓就是上帝,上帝面前,讲那些虚的没用,要讲就讲实在的,你比别人便宜多少?你的货是不是真货?你欺骗了上帝,上帝就会惩罚你。

资料显示,年以来,苏家爱华遍布全国18个省的家连锁店,在当地都成为遵纪守法的模范店。

乡情:我以我心暖故乡

在苏家爱华的多名员工当中,有多名是苏爱护的家乡人,也就是江西上饶人。他们源源不断地走出乡村,沿着苏家爱华的发展轨迹,走向了全国各地,苏家爱华,业已成为全国最大的“上饶同乡会”。苏爱护说:“我是一名党员,我热爱自己的家乡,带领乡亲们脱贫致富,是我应尽的责任和义务。”

在苏家爱华,员工不称苏爱护为总经理,更不称他为董事长,而是亲切地叫他“”。在一声声亲切的“”声中,一个古道热肠的党员、一个农村致富带头人的亲切形象,跃然纸上。

为了让家乡人工作安心、生活顺心、家庭和睦,他更是在全国首创人性化的用工模式,大招农民夫妻工,把一家家店交给一对对的农民夫妻去管理,令苏家爱华成为全国最有特色的“农民夫妻店”。整个苏家爱华,有多家这样的“农民夫妻店”,这些夫妻当中有不少人业已成为百万、千万富翁。

最令人感慨的是,苏家爱华还做了一件别人不愿做、不敢做、做不到的事,那就是把苏家爱华打造成了“犯罪分子的转化院”。在他的感召下,他家乡有30多名刑释人员加入苏家爱华,在他的真心帮扶下脱胎换骨。如今,他们当中有不少人业已成为令乡民称羡的百万、千万富翁。

谈到自己为什么要这样做,苏爱护发自内心地说:“人之初,性本善,没有人生来就是坏蛋。我了解这些人,他们从前走上邪路,很多是因为贫穷,贫穷不是罪恶,却是滋生罪恶的土壤,土壤要是不换,坏蛋就很难真正变好,家乡就永远不得安宁。”

其中有一位刑释人员,在苏爱护的真心帮扶下过上了好日子,后来却以怨报德,和苏爱护成仇。谈到这个人,记者问苏爱护后不后悔。

苏爱护沉思良久,坦诚地说:“说不后悔是假,但如果我有机会重新选择,我可能还是会这样做,虽然他对不起我,但他走上了正道,再也不会危害社会了,这一点,无论对他本人,还是对社会来说,都是大好事哇!”

在苏爱护妻子的家乡上饶县清水镇,派出所的民警感慨地说:“以前这里闲散人员多,治安很乱,我们都忙不过来,现在好了,年青人都跟着苏爱护出去创业了,这里总算安宁了,这得感谢苏爱护啊!”

行善:扶贫重在扶根

在大多数人眼里,苏爱护是个顶呱呱的“大善人”,他掉老家的子给村里修路,他常年给老家的孤寡老人送温暖,他资助多名贫困大学生完成学业,他还每年向上饶红十字会捐款万元。

尽管他乐善好施,却有人说他是个一毛不拔的吝啬鬼。多年来,他从来没有向街头行乞者施舍过一分钱,不但自己不施舍,还不允许手下人施舍。当年他在上饶开日化用品店的时候,一个30来岁的壮汉来到店里行乞,他不肯给。

壮汉问:你为什么不给?

他反问:我为什么要给?

壮汉说:你应该给,因为币本来就应该是的。

苏爱护一时语塞,尴尬地退回店里。好多年以后,回想起这件往事,苏爱护依然感慨万千:“他身体比我壮,思路清晰,说明头脑不错,他这样的人,就应该通过劳动去谋生,如果我们给了他钱,就是惯坏了他,变相鼓励他不劳而获。”

苏爱护始终认为:扶贫,贵在扶志,重在扶根。对困难众,不能只是给钱了事,最重要的,是要给他一条谋生的路,让他通过劳动去改变命运,创造生活。

汶川地震时,他给灾区送去多床新棉被,每床棉被上,他都绣上了苏家爱华的。他说:“一方有难,八方支援,这是救急;给工作,给出路,让大家用自己勤劳的双手去创造,这才是救穷,这才是根本。”后来,果然有不少四川灾民通过,来到苏家爱华工作,其中的一些人已经成为企业的骨干。

在苏爱护的词典里,劳动创造世界,是一种信仰,更是一种生活习惯。他每天早起晚睡,每天工作超过15小时。因为成天要在路上跑,他把商务车后面两排座椅去掉,铺上一床席子,改装成了一部车,犯困的时候,就在车上席地而睡。

他唯一的爱好,就是工作。他说:“在我看来,工作就是最大的善,懒散者最卑贱,劳动者最光荣!”

甲醚的全名是什么?

[中国名]醚;二甲醚;氧代双甲烷

英文名称二甲醚;甲氧基甲烷

CAS号115-10-6

分子式]

CH3-O-CH3

所有的C,O原子以sp3杂化轨道形成σ键。

[相对分子量] 46.07

[MF] [密度] C2H6O

1.617相对密度(空气= 1)

熔点(℃)-138.5

沸点(℃)-24.5

闪点(℃)-41.4

蒸气压(Pa)663(-101.53℃); 8119(-70.7℃); 21905(-55℃)

性状无色易燃气体或压缩液体,有的气味。

溶解情况:溶于水和乙醇。

用途用作溶剂,冷冻剂。

{

制备或从甲醇脱水源,也可在甲酸氯化铁原催化分解而得到的。

[其他]临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度的第三部分0.661

:危险 -

危险级别:

途径:

健康危害:对中枢神经系统,弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉,窒息感。刺激皮肤。

环境危害:

燃爆危险:本品易燃,具刺激性。第四部分

急救措施 -

皮肤接触:

眼睛接触:

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。

食入:

第五部分:消防措施 -

危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。与热源,火花,火焰或氧化剂燃烧爆炸联系。用空气或过氧化物接触可以产生光照条件下潜在的爆炸危险。气体比空气重,能扩散到较低处相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物:一氧化碳,二氧化碳。

灭火方法:切断气源。如果你不能切断气源,则不允许熄灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,可能的话从火场移至空旷处。容器。灭火剂:雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。

第六部分:泄漏应急 -

应急处理:员工泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入迅速撤离。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。切断泄漏的可能的来源。工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释液。构筑围堤或挖坑收容产生的大量浪费。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。

第七部分:操作处置与储存 -

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种,热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂,酸类,卤素接触。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止静电。小心轻放,并防止损坏钢瓶及附件。相应的消防器材及泄漏应急处理设备的品种和数量。

储存:储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂,酸类,卤素分开存放,切忌混储。防爆型照明,通风设施。禁止使用的机械设备和工具易产生火花。储区应备有泄漏应急处理设备。

第8节:曝光控制/个人防护 -

中国职业暴露极限的MAC(MG/M3):未制定

前苏联MAC(MG/M3):未制定 BR /> TLVTN:未制定

TLVWN:未制定

监测方法:

工程控制:生产过程密闭,全面通风。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴手套防化学品。

其他防护:工作现场严禁吸烟。进入水箱,或高浓度区作业等限制性空间,须有人监护。

第九部分:理化特性 -

主要成分:纯

外观:无色气体,具有醚的特殊气味。

pH值:

熔点(℃):-141.5

沸点(℃):-23.7

相对密度(水= 1):0.66

相对蒸气密度(空气= 1):1.62

饱和蒸气压(kPa):533.2(20℃)

燃烧(千焦/摩尔)的热量:1453

临界温度(℃):127

临界压力(MPa):5.33

辛醇/水分配系数的对数值:无资料

闪点(℃):无意义

引燃温度(℃):350

爆炸下限%(V / V):27.0

爆炸下限%(V / V):3.4

溶解性:易溶于水,乙醇,。

主要用途:用作制冷剂,溶剂,萃取剂,催化剂和聚合物稳定剂。

其他属性:

第十部分:稳定性和反应性 -

稳定性:

不相容性:强氧化剂,酸类,卤素。

避免接触的条件:

聚合危害:

分解产物:第十一部分

:毒理学简介 -

急性毒性:LD50:无资料

LC50:308000 MG/M3(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性:

刺激:

致敏作用:

致突变性:

致畸性:

致癌性:

第12节:生态学资料 -

生态毒性:

生物降解性:

非生物降解性:

生物富集或生物积累性:

其他有害作用:无资料。

第十三部分:废弃处置 -

废弃物性质:

废弃处置方法:应参阅国家和地方法规处置前。通过焚烧处置建议。

废弃注意事项:

第14部分:运输信息 -

危险货物编号:21040

UN编号:1033

包装标识:

包装类别:O52 BR />包装:钢瓶;磨砂玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。

运输注意事项:气瓶必须戴头盔上的瓶子只是运输。气缸大致平坦的,并且在瓶应该在相同的方向上,不能越过;围栏高度不得超过车辆的板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输车辆应配备在运输过程中相应品种和消防器材的数量。本品的车辆排气管提单必须配备阻火装置,禁止使用易产生的机械设备和工具装卸火花。非氧化剂,酸类,卤素,食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种,热源。根据路面交通要道,禁止在居民区和人口稠密区的规定。铁路运输时要禁止溜放。

15部分:法规信息 -

法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日发布),实施细则危险化学品的安全规定(劳[1992] 677号的),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)及其他相关规定安全使用的危险化学品生产,储存,运输,装卸等方面均作了相应规定;常见危险化学品的产品分类和标记(GB 13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。

第十六部分:其他信息 -

参考文献:

指导部:

数据审核单位:

说明:

其他信息:]

[DME补充已知醚,简称DME,在常压下或加压气体是一种无色液体,具有轻微的气味中。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,在常温下蒸气压约为0.5MPa时,和液化石油气(LPG)相似。可溶于水和各种有机溶剂的醇,醚,丙酮,氯仿等。易燃,略带明亮的火焰在燃烧(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。 DME惰性的,在室温下很容易自动氧化,无腐蚀,无致癌性,但辐射或加热分解成甲烷的条件下,乙烷,甲醛。二甲醚是醚

同源物,但不能用作醚,毒性低;各种化学物质可以溶解;容易由于其压缩,冷凝,蒸发,和许多极性或非极性溶剂中的溶解度,被广泛用于喷雾剂产品,替代氟利昂制冷剂,溶剂等,也可用于化学合成,使用更广泛。

二甲醚作为一种新型的基本化工原料,由于其良好的易压缩,冷凝,汽化,这使得二甲醚在制药,燃料,农药等化学工业中许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可以被用来替代CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染和破坏大气臭氧层。由于其在水中的溶解性良好,耐油性,使得它的应用范围比丙烷,丁烷和其他石油化学品要好得多。使用甲醇作为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显著降低生产成本,在大型甲醛装置显示出其优越性。作为民用燃料气储运,燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,城市煤气管道的调峰气,液化气混合好。还理想的燃料用于柴油发动机,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它也是烯烃在未来的主要原料制备的1。

DME也可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要是二甲醚和柴油发动机油用于腐蚀的塑料材料改性。

目前二甲醚(DME)作为推进剂,制冷剂和发泡剂的主要目的。第二被用作化学原料,生产多种有机化合物。如硫酸二甲酯,烷基卤,N,N-二甲基苯胺,乙酸甲酯,乙酸酐,碳酸二甲酯,二甲基硫醚,二甲基醚,乙二醇醚系列等。

二甲醚容易压缩,易贮存,燃烧效率高,污染低,可替代煤气,液化石油气用于民用燃料。另一方面,二甲醚具有较高的十六烷值,可以直接用作燃料替代柴油车。二甲醚作为清洁燃料的发展前景具有很大的潜力,已经在国内外的广泛关注。

1国内外市场分析

1.1市场分析

世界上二甲醚生产主要集中在美国,德国,荷兰和日本等国,2002年全球(不包括中国,为20.8万吨/年的总生产能力下同),产量为15万吨,72%的产能利用率。二甲醚国外主要生产企业有美国Dopnt公司AKZO荷兰,德国DEA公司,联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA最大的产能,6.5万吨/年的生产能力。

世界上主要的二甲醚生产厂家厂家名称

串行产能(万吨/年)

1 Dopnt(美国)3.0

2 DEA(德国)6.5

3美莱茵河褐煤燃料(德国)3.0

4 AKZO(荷兰)3.0

5住友商事(日本)1.0

6 DEA(澳大利亚)1.0

7三井东压(日本)0.5

> 8康生(日本)1.8

9 NKK(日本)1.0

总计20.8由于二甲醚是一个潜力巨大的市场需求,在全球二甲基建设已经成为一个热门醚,一些大二甲醚装置已在准备中。

二甲醚开发公司(该公司道达尔菲纳埃尔夫和8家公司的日本财团)计划建设2500吨/天的商业DME设备的能力。东洋工程公司完成了单家独户的建设在中东可行性,250万吨/年二甲醚装置验证预期,预计该设备以完成在2005-2006年。英国石油公司,印度,印度石油公司天然气管理局将投资6,000亿户的建设的180万吨二甲醚商业化生产厂,以取代石脑油,柴油和液化石油气,建设工作开始/ 2002年,将在2004年投入。大型二甲醚厂合资日本财团(三菱瓦斯化学公司,日挥,三菱重工与伊藤忠商事)组成的140-240万吨/年在澳大利亚建设,计划于2006年生产的。

主要消费地区二甲醚用作溶剂和气雾剂推进剂,在其他方面多消费。二甲醚2002年的全球消费量为15万吨/年,2005年需求预计约20万吨/年。

二甲醚是一种性能优良,安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一个新的,干净的和民用车辆的燃料,被看作是一个很好的替代柴油或液化石油气/天然气,这将是非常令人震惊的增长为燃料的需求。

2000全世界400万部石油气车辆,乙醇4,000,000辆,百万CNG汽车,以及甲醇汽车的一部分。在美国,2000年美国使用替代燃料汽车作为预计到2005年的420,000美国使用替代燃料(LPG和CNG)汽车将在2010年达到110万至330万,2015年为550万。 替代燃料消耗量为100万吨左右,然后(352×106加仑汽油当量),那么所有的燃油消耗约占0.2%。如果美国替代燃料的比重提高到5%,那么它的需求量将达到25万吨,市场前景可见的替代燃料是相当可观的。

亚洲是世界上最快的柴油消费增长的地区,据国外研究机构预测二甲醚作为在亚洲地区的替代燃料的需求在2005年达到30万吨。可见,因为其他替代燃料二甲醚具有不可比拟的优势,将成为主要替代柴油燃料,具有不可估量的市场前景。

1.2国内市场分析

近年来,生产二甲醚的中国的快速发展,目前有十几家厂商,2002年31,800吨/年的总生产能力,产量约为20,000万吨左右,产能利用率较低,约为63%。

二甲醚和能力的主要生产厂家(单位:万吨/年)

厂家名称串行生产能力

1江苏吴县化学合成2000

2中山市凯达精细化工有限公司5000

3成都华阳威远天然气厂2000

石化4上海研究院800

5 1000

6昆山,江苏,陕西新型燃料燃具公司5000 7蒙城县,安徽省,2500

8肥在浙江诸暨新亚化工公司1000

9在广东省江门市,2500

10义乌市光阳化工有限公司氮肥厂厂2500

11上海申威气雾剂公司1000

12

山东久泰化工科技有限责任公司5000

13湖北田实业有限公司1500

最近总31800

二甲醚国内建设热潮已经形成,该公司计划推出几种技术通过合资等方式建设大型二甲醚生产装置。

主要在建项目或计划如下:

2001年4月份新燃料燃具有限公司陕西签署了联合开发与美国兆运资源有限公司“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料“项目协议,项目总投资2.03十亿人民币,90%的美国投资。

宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4.78十亿元,拟利用外资,已与加拿大公司吉米骑士,依靠美国空军的技术的合资合作协议。

四川泸州天然气公司使用一个两步的过程已经完成,10,000万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,已开工建设。

化工有限公司山东临沂鲁明正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主研发的气液两步工艺技术。

年/>山东华兴集团年产,设备使用一个两步的过程。

山东兖矿集团计划建设60万吨二甲醚装置,计划推出一步法二甲醚技术。

另外,提出了国家建设有许多地方二甲醚装置,如:西南石油和天然气管理局,新疆,黑龙江双鸭山,大庆油田,陕西省,兰州市,安徽省。

国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶,气雾剂和喷雾涂料推进剂消耗二甲醚18000吨每年。由于气雾剂行业的快速发展,预计到2005年需要约3万吨二甲醚,2010年为约40,000吨。在二甲醚硫酸二甲酯等精细化工产品的合成也用,消费约11000吨。

由于二甲醚和液化石油气的性质是相似的,易于保存,容易压缩,它可以替代天然气,煤气,液化石油气用于民用燃料。 2002年,液化石油气中国的表观消费量为16.2万吨,而中国进口液化石油气1990年很多自2002年开始,进口量为626万吨液化石油气。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人们生活水平的不断提高,国内燃料的需求将有较大的增长,特别是对天然气,二甲醚,液化石油气等清洁能源的需求将显著增长,因此,二甲醚为燃料的民用发展前景非常广阔。

由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便,清洁,十六烷值高,动力性能,污染少,稍加压力是流体,易于储存,替代燃料汽车为柴油,液化汽,天然气,甲醇,乙醇等。无可比拟的综合优势。

2002年年度消耗柴油为7662万吨,同比增加柴油消耗很快,消费量预计在2005年将达到8290万吨,2010年将达到约101万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料替代柴油在他们年利率5%,大约2005年左右至约553万吨二甲醚,全程约674万吨,2010年。

总之,我们的二甲醚预计2005年随着需求的气溶胶和化学方面将达到约5-6万吨左右的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要取决于二甲醚的供应方面,如果价格下降二甲醚可以与柴油或液化石油气的水平竞争,我相信,二甲醚的消费作为燃料的增长速度很快,市场规模是相当惊人的。

2技术分析

二甲醚的生产方法有一步法和两步。由一步法合成二甲醚,一两步合成从合成气的甲醇中,然后二甲醚脱水的原料气体中所定义。

●后一个步骤

法律被转化或气化产生的合成气从天然气,合成气进入合成反应器中,反应器中的甲醇合成和甲醇脱水反应和转化,同时完成2的反应产物是甲醇和二甲醚的混合物中,并将该混合物通过蒸馏分离装置,二甲醚,未反应的甲醇返回到合成反应器。多步

双功能催化剂,其催化剂一般物理混合两类,一类用于甲醇合成催化剂如Cu-Zn-Al系(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512,等等;那些为甲醇脱水催化剂,如氧化铝,多孔二氧化硅 - 氧化铝,Y型沸石,ZSM-5沸石,丝光沸石等。

两步方法分两步进行,即首先通过甲醇的合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂的DME。国内使用较多的γ-Al2O3/SiO2制作与ZSM-5分子筛为催化剂进行脱水。将反应温度控制在280340℃,压力0.5-为0.8MPa。甲醇的单程转化率是70-85%,二甲醚的选择性大于98%。

没有中间一步合成二甲醚甲醇合成过程中,用两步法相比,工艺简单,设备少,投资低,运行费用低,从而使二甲醚的生产成本降低,经济好转。因此,一步法合成二甲醚的是开发国内和国际热点问题。国外开发的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司日本NKK工艺和技术。

二步法合成二甲醚是主要二甲醚生产技术在国内和国外,法律地精甲醇为原料,经量少,脱水反应副产物,99.9%,二甲醚纯度,技术成熟,广器件改编,处理简单,可以直接建在甲醇生产装置,还内置了其他公用设施好的非甲醇生产厂。但是,法律要经过甲醇合成,甲醇精馏,甲醇和二甲醚精馏等工序的脱水,过程较长,因此有较大的设备投资。然而,目前国外公布的二甲醚技术的采用两步大型建设项目的绝大多数,说明两步法具有较强的综合竞争力。

2.1国外主要技术

(1)Topsφe工艺

Topsφe合成气一步的过程是专为天然气原料开发的新技术。在选择过程中的造气部分是自热重整(ATR)。从自热重整炉加耐火衬里包括一个高压反应器中,和3份的催化剂床室。

内置使用多阶段冷却阶段绝热反应器,以获得高的转化的CO和CO 2的合成二甲醚之间。甲醇合成催化剂和脱水生成二甲醚的混合双功能催化剂。

采用球形,单套产能二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选定4.2MPa和240290℃Topsφe工艺操作条件。

目前,该过程尚未建成一个商业化工厂。在1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一套50公斤/天试验工厂,以及用于测试该方法的性能。

(2)空气产品在液相二甲醚(LPDMETM)新技术,空气产品公司成功发达液态二甲醚的新技术,简称为LPDMETM。

过程LPDMETM主要优点是采用淤浆鼓泡床反应器摒弃了传统的固定床反应器气相。在催化剂颗粒为细粉,用一种惰性矿物油淤浆的形成。粗合成气被注入到高压从底部,鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料,以达到充分的混合。混合矿物油做一个更全面,等温操作,易于控制温度。

DME合成反应器具有内置的冷却管为热,而生产蒸汽。淤浆反应器催化剂装卸方便,无需停机进行。此外,由于在反应器的等温操作,没有热点,催化剂失活速率显著降低。

典型的反应器运行参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17MPa;温度为200350℃,建议250℃。将催化量的5%至60%的矿物油的质量,优选为5%至25%。使用富含CO的合成气比天然气煤基合成气的优点的方法。但用天然气作为原料也可获得较高的产率。空气产品公司拥有15吨/天中试装置,测试过程是令人满意的结果,但不是大规模商用设备的建设。

(3)日本NKK的新型液体步骤的过程

除了空气产品公司,日本NKK公司还开发了一种淤浆反应器与合成气一步合成二甲醚新技术。

选择原料天然气,煤,石油气等。在这个过程的第一步是首先气化,合成气被冷却,压缩到57MPA,在进入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成气经过脱碳热的活性炭吸附塔进入反应器的底部以200℃除去硫化合物的后。该催化剂的合成气体中的淤浆鼓泡用矿物油在反应器中与包含二甲醚,甲醇和二氧化碳。将产物冷却反应器,分馏,分成二甲醚,甲醇和水。未反应的合成气再循环到反应器中。分馏后,纯度的高度可以从二甲醚(95%99%)的顶部得到的粗产物可从甲醇中的底部,二甲醚和水而获得。 NKK技术已使用万吨/二甲醚合成年内由合成气生产的半工业化装置在新泻建成。

2.2病例国内技术和全国各地的科研

90年代甲醇蒸气法(二步法)二甲醚的生产技术和催化剂的发展,并很快建立了工业生产设备。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,中国的两个步骤二甲醚技术得到了进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。

山东久泰化工科技有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)已成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产过程中,先后建成了5000吨/年的生产装置,经过一年的实践证明,该技术成熟可靠。该公司第二3万吨/年装置也将投产。

山东久泰二甲醚技术已通过了山东省科技厅,被认定为达到国际水平。开发了特别复杂的酸的液相脱水和缩合催化剂的分离技术,有针对性地克服了一步法合成和气体脱水的成本高,主要缺点投资时,反应可连续进行,和脱水,减少了设备的腐蚀和投资纯化设备,99.5%的总回收率和不低于99.9%的纯度,生产成本大于气相还原。

2003年8月吨两步二甲醚生产厂与日本东洋工程公司的LTH合作,开发一个成功的测试。该设备是一个合理的流程,优化操作条件,具有高纯度,低物耗,能耗低的特点,在技术方面,产品质量和自动化硬件和其它设备处于国内先进水平。

近年来,中国在二甲醚合成气合成技术的发展也很积极的方面,以及一些研究机构和大学都取得了长足的进步。波特兰开拓者马里兰复合肥厂

研究所,共同开展了小试研究5mL的二甲醚合成气体定律,注重过程研究,催化剂制备及催化活性,使用寿命访问。试验取得了良好效果:CO转化率> 85%;选择性> 99%。两个长周期(500H,1000H)的试验表明:催化剂的发展具有良好的稳定性在工业原料合成气;有机质> 97%二甲醚的选择性; > 75%的CO转化率;二甲醚产物的纯度> 99.5%;总量的98.45%的二甲醚产率。直接二甲醚合成气体复合催化剂体系

中国科学院大连进行了系统地研究筛选SD219-Ⅰ,SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂具有较好的催化性能,CO转化率达到90%,二甲醚的选择性在氧化的有机材料是接近100%。

清华大学也进行淤浆床反应器一步法DME的研究中,使用LP和Al2O3双功能催化剂,在260-290℃的条件下,4-6MPa时,单向55%至65%的CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。

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醚 [中国名]醚;二甲醚;氧代双甲烷 英文名称二甲醚;甲氧基甲烷 CAS号115-10-6 分子式] CH3-O-CH3 所有的C,O原子以sp3杂化轨道形成σ键。 [相对分子量] 46.07 [MF] [密度] C2H6O 1.617相对密度(空气= 1) 熔点(℃)-138.5 沸点(℃)-24.5 闪点(℃)-41.4 蒸气压(Pa)663(-101.53℃); 8119(-70.7℃); 21905(-55℃) 性状无色易燃气体或压缩液体,有的气味。 溶解情况:溶于水和乙醇。 用途用作溶剂,冷冻剂。 { 制备或从甲醇脱水源,也可在甲酸氯化铁原催化分解而得到的。 [其他]临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度的第三部分0.661 :危险 - 危险级别: 途径: 健康危害:对中枢神经系统,弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉,窒息感。刺激皮肤。 环境危害: 燃爆危险:本品易燃,具刺激性。第四部分 急救措施 - 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。 食入: 第五部分:消防措施 - 危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。与热源,火花,火焰或氧化剂燃烧爆炸联系。用空气或过氧化物接触可以产生光照条件下潜在的爆炸危险。气体比空气重,能扩散到较低处相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳,二氧化碳。 灭火方法:切断气源。如果你不能切断气源,则不允许熄灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,可能的话从火场移至空旷处。容器。灭火剂:雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。 第六部分:泄漏应急 - 应急处理:员工泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入迅速撤离。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。切断泄漏的可能的来源。工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释液。构筑围堤或挖坑收容产生的大量浪费。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。 第七部分:操作处置与储存 - 操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种,热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂,酸类,卤素接触。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止静电。小心轻放,并防止损坏钢瓶及附件。相应的消防器材及泄漏应急处理设备的品种和数量。 储存:储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂,酸类,卤素分开存放,切忌混储。防爆型照明,通风设施。禁止使用的机械设备和工具易产生火花。储区应备有泄漏应急处理设备。 第8节:曝光控制/个人防护 - 中国职业暴露极限的MAC(MG/M3):未制定 前苏联MAC(MG/M3):未制定 BR /> TLVTN:未制定 TLVWN:未制定 监测方法: 工程控制:生产过程密闭,全面通风。 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴手套防化学品。 其他防护:工作现场严禁吸烟。进入水箱,或高浓度区作业等限制性空间,须有人监护。 第九部分:理化特性 - 主要成分:纯 外观:无色气体,具有醚的特殊气味。 pH值: 熔点(℃):-141.5 沸点(℃):-23.7 相对密度(水= 1):0.66 相对蒸气密度(空气= 1):1.62 饱和蒸气压(kPa):533.2(20℃) 燃烧(千焦/摩尔)的热量:1453 临界温度(℃):127 临界压力(MPa):5.33 辛醇/水分配系数的对数值:无资料 闪点(℃):无意义 引燃温度(℃):350 爆炸下限%(V / V):27.0 爆炸下限%(V / V):3.4 溶解性:易溶于水,乙醇,。 主要用途:用作制冷剂,溶剂,萃取剂,催化剂和聚合物稳定剂。 其他属性: 第十部分:稳定性和反应性 - 稳定性: 不相容性:强氧化剂,酸类,卤素。 避免接触的条件: 聚合危害: 分解产物:第十一部分 :毒理学简介 - 急性毒性:LD50:无资料 LC50:308000 MG/M3(大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性: 刺激: 致敏作用: 致突变性: 致畸性: 致癌性: 第12节:生态学资料 - 生态毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 其他有害作用:无资料。 第十三部分:废弃处置 - 废弃物性质: 废弃处置方法:应参阅国家和地方法规处置前。通过焚烧处置建议。 废弃注意事项: 第14部分:运输信息 - 危险货物编号:21040 UN编号:1033 包装标识: 包装类别:O52 BR />包装:钢瓶;磨砂玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。 运输注意事项:气瓶必须戴头盔上的瓶子只是运输。气缸大致平坦的,并且在瓶应该在相同的方向上,不能越过;围栏高度不得超过车辆的板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输车辆应配备在运输过程中相应品种和消防器材的数量。本品的车辆排气管提单必须配备阻火装置,禁止使用易产生的机械设备和工具装卸火花。非氧化剂,酸类,卤素,食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种,热源。根据路面交通要道,禁止在居民区和人口稠密区的规定。铁路运输时要禁止溜放。 15部分:法规信息 - 法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日发布),实施细则危险化学品的安全规定(劳[1992] 677号的),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)及其他相关规定安全使用的危险化学品生产,储存,运输,装卸等方面均作了相应规定;常见危险化学品的产品分类和标记(GB 13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。 第十六部分:其他信息 - 参考文献: 指导部: 数据审核单位: 说明: 其他信息:] [DME补充已知醚,简称DME,在常压下或加压气体是一种无色液体,具有轻微的气味中。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,在常温下蒸气压约为0.5MPa时,和液化石油气(LPG)相似。可溶于水和各种有机溶剂的醇,醚,丙酮,氯仿等。易燃,略带明亮的火焰在燃烧(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。 DME惰性的,在室温下很容易自动氧化,无腐蚀,无致癌性,但辐射或加热分解成甲烷的条件下,乙烷,甲醛。二甲醚是醚 同源物,但不能用作醚,毒性低;各种化学物质可以溶解;容易由于其压缩,冷凝,蒸发,和许多极性或非极性溶剂中的溶解度,被广泛用于喷雾剂产品,替代氟利昂制冷剂,溶剂等,也可用于化学合成,使用更广泛。 二甲醚作为一种新型的基本化工原料,由于其良好的易压缩,冷凝,汽化,这使得二甲醚在制药,燃料,农药等化学工业中许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可以被用来替代CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染和破坏大气臭氧层。由于其在水中的溶解性良好,耐油性,使得它的应用范围比丙烷,丁烷和其他石油化学品要好得多。使用甲醇作为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显著降低生产成本,在大型甲醛装置显示出其优越性。作为民用燃料气储运,燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,城市煤气管道的调峰气,液化气混合好。还理想的燃料用于柴油发动机,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它也是烯烃在未来的主要原料制备的1。 DME也可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要是二甲醚和柴油发动机油用于腐蚀的塑料材料改性。 目前二甲醚(DME)作为推进剂,制冷剂和发泡剂的主要目的。第二被用作化学原料,生产多种有机化合物。如硫酸二甲酯,烷基卤,N,N-二甲基苯胺,乙酸甲酯,乙酸酐,碳酸二甲酯,二甲基硫醚,二甲基醚,乙二醇醚系列等。 二甲醚容易压缩,易贮存,燃烧效率高,污染低,可替代煤气,液化石油气用于民用燃料。另一方面,二甲醚具有较高的十六烷值,可以直接用作燃料替代柴油车。二甲醚作为清洁燃料的发展前景具有很大的潜力,已经在国内外的广泛关注。 1国内外市场分析 1.1市场分析 世界上二甲醚生产主要集中在美国,德国,荷兰和日本等国,2002年全球(不包括中国,为20.8万吨/年的总生产能力下同),产量为15万吨,72%的产能利用率。二甲醚国外主要生产企业有美国Dopnt公司AKZO荷兰,德国DEA公司,联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA最大的产能,6.5万吨/年的生产能力。 世界上主要的二甲醚生产厂家厂家名称 串行产能(万吨/年) 1 Dopnt(美国)3.0 2 DEA(德国)6.5 3美莱茵河褐煤燃料(德国)3.0 4 AKZO(荷兰)3.0 5住友商事(日本)1.0 6 DEA(澳大利亚)1.0 7三井东压(日本)0.5 > 8康生(日本)1.8 9 NKK(日本)1.0 总计20.8由于二甲醚是一个潜力巨大的市场需求,在全球二甲基建设已经成为一个热门醚,一些大二甲醚装置已在准备中。 二甲醚开发公司(该公司道达尔菲纳埃尔夫和8家公司的日本财团)计划建设2500吨/天的商业DME设备的能力。东洋工程公司完成了单家独户的建设在中东可行性,250万吨/年二甲醚装置验证预期,预计该设备以完成在2005-2006年。英国石油公司,印度,印度石油公司天然气管理局将投资6,000亿户的建设的180万吨二甲醚商业化生产厂,以取代石脑油,柴油和液化石油气,建设工作开始/ 2002年,将在2004年投入。大型二甲醚厂合资日本财团(三菱瓦斯化学公司,日挥,三菱重工与伊藤忠商事)组成的140-240万吨/年在澳大利亚建设,计划于2006年生产的。 主要消费地区二甲醚用作溶剂和气雾剂推进剂,在其他方面多消费。二甲醚2002年的全球消费量为15万吨/年,2005年需求预计约20万吨/年。 二甲醚是一种性能优良,安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一个新的,干净的和民用车辆的燃料,被看作是一个很好的替代柴油或液化石油气/天然气,这将是非常令人震惊的增长为燃料的需求。 2000全世界400万部石油气车辆,乙醇4,000,000辆,百万CNG汽车,以及甲醇汽车的一部分。在美国,2000年美国使用替代燃料汽车作为预计到2005年的420,000美国使用替代燃料(LPG和CNG)汽车将在2010年达到110万至330万,2015年为550万。 替代燃料消耗量为100万吨左右,然后(352×106加仑汽油当量),那么所有的燃油消耗约占0.2%。如果美国替代燃料的比重提高到5%,那么它的需求量将达到25万吨,市场前景可见的替代燃料是相当可观的。 亚洲是世界上最快的柴油消费增长的地区,据国外研究机构预测二甲醚作为在亚洲地区的替代燃料的需求在2005年达到30万吨。可见,因为其他替代燃料二甲醚具有不可比拟的优势,将成为主要替代柴油燃料,具有不可估量的市场前景。 1.2国内市场分析 近年来,生产二甲醚的中国的快速发展,目前有十几家厂商,2002年31,800吨/年的总生产能力,产量约为20,000万吨左右,产能利用率较低,约为63%。 二甲醚和能力的主要生产厂家(单位:万吨/年) 厂家名称串行生产能力 1江苏吴县化学合成2000 2中山市凯达精细化工有限公司5000 3成都华阳威远天然气厂2000 石化4上海研究院800 5 1000 6昆山,江苏,陕西新型燃料燃具公司5000 7蒙城县,安徽省,2500 8肥在浙江诸暨新亚化工公司1000 9在广东省江门市,2500 10义乌市光阳化工有限公司氮肥厂厂2500 11上海申威气雾剂公司1000 12 山东久泰化工科技有限责任公司5000 13湖北田实业有限公司1500 最近总31800 二甲醚国内建设热潮已经形成,该公司计划推出几种技术通过合资等方式建设大型二甲醚生产装置。 主要在建项目或计划如下: 2001年4月份新燃料燃具有限公司陕西签署了联合开发与美国兆运资源有限公司“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料“项目协议,项目总投资2.03十亿人民币,90%的美国投资。 宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4.78十亿元,拟利用外资,已与加拿大公司吉米骑士,依靠美国空军的技术的合资合作协议。 四川泸州天然气公司使用一个两步的过程已经完成,10,000万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,已开工建设。 化工有限公司山东临沂鲁明正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主研发的气液两步工艺技术。年/>山东华兴集团年产,设备使用一个两步的过程。 山东兖矿集团计划建设60万吨二甲醚装置,计划推出一步法二甲醚技术。 另外,提出了国家建设有许多地方二甲醚装置,如:西南石油和天然气管理局,新疆,黑龙江双鸭山,大庆油田,陕西省,兰州市,安徽省。 国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶,气雾剂和喷雾涂料推进剂消耗二甲醚18000吨每年。由于气雾剂行业的快速发展,预计到2005年需要约3万吨二甲醚,2010年为约40,000吨。在二甲醚硫酸二甲酯等精细化工产品的合成也用,消费约11000吨。 由于二甲醚和液化石油气的性质是相似的,易于保存,容易压缩,它可以替代天然气,煤气,液化石油气用于民用燃料。 2002年,液化石油气中国的表观消费量为16.2万吨,而中国进口液化石油气1990年很多自2002年开始,进口量为626万吨液化石油气。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人们生活水平的不断提高,国内燃料的需求将有较大的增长,特别是对天然气,二甲醚,液化石油气等清洁能源的需求将显著增长,因此,二甲醚为燃料的民用发展前景非常广阔。 由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便,清洁,十六烷值高,动力性能,污染少,稍加压力是流体,易于储存,替代燃料汽车为柴油,液化汽,天然气,甲醇,乙醇等。无可比拟的综合优势。 2002年年度消耗柴油为7662万吨,同比增加柴油消耗很快,消费量预计在2005年将达到8290万吨,2010年将达到约101万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料替代柴油在他们年利率5%,大约2005年左右至约553万吨二甲醚,全程约674万吨,2010年。 总之,我们的二甲醚预计2005年随着需求的气溶胶和化学方面将达到约5-6万吨左右的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要取决于二甲醚的供应方面,如果价格下降二甲醚可以与柴油或液化石油气的水平竞争,我相信,二甲醚的消费作为燃料的增长速度很快,市场规模是相当惊人的。 2技术分析 二甲醚的生产方法有一步法和两步。由一步法合成二甲醚,一两步合成从合成气的甲醇中,然后二甲醚脱水的原料气体中所定义。 ●后一个步骤 法律被转化或气化产生的合成气从天然气,合成气进入合成反应器中,反应器中的甲醇合成和甲醇脱水反应和转化,同时完成2的反应产物是甲醇和二甲醚的混合物中,并将该混合物通过蒸馏分离装置,二甲醚,未反应的甲醇返回到合成反应器。多步 双功能催化剂,其催化剂一般物理混合两类,一类用于甲醇合成催化剂如Cu-Zn-Al系(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512,等等;那些为甲醇脱水催化剂,如氧化铝,多孔二氧化硅 - 氧化铝,Y型沸石,ZSM-5沸石,丝光沸石等。 ● 两步方法分两步进行,即首先通过甲醇的合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂的DME。国内使用较多的γ-Al2O3/SiO2制作与ZSM-5分子筛为催化剂进行脱水。将反应温度控制在280340℃,压力0.5-为0.8MPa。甲醇的单程转化率是70-85%,二甲醚的选择性大于98%。 没有中间一步合成二甲醚甲醇合成过程中,用两步法相比,工艺简单,设备少,投资低,运行费用低,从而使二甲醚的生产成本降低,经济好转。因此,一步法合成二甲醚的是开发国内和国际热点问题。国外开发的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司日本NKK工艺和技术。 二步法合成二甲醚是主要二甲醚生产技术在国内和国外,法律地精甲醇为原料,经量少,脱水反应副产物,99.9%,二甲醚纯度,技术成熟,广器件改编,处理简单,可以直接建在甲醇生产装置,还内置了其他公用设施好的非甲醇生产厂。但是,法律要经过甲醇合成,甲醇精馏,甲醇和二甲醚精馏等工序的脱水,过程较长,因此有较大的设备投资。然而,目前国外公布的二甲醚技术的采用两步大型建设项目的绝大多数,说明两步法具有较强的综合竞争力。 2.1国外主要技术 (1)Topsφe工艺 Topsφe合成气一步的过程是专为天然气原料开发的新技术。在选择过程中的造气部分是自热重整(ATR)。从自热重整炉加耐火衬里包括一个高压反应器中,和3份的催化剂床室。 内置使用多阶段冷却阶段绝热反应器,以获得高的转化的CO和CO 2的合成二甲醚之间。甲醇合成催化剂和脱水生成二甲醚的混合双功能催化剂。 采用球形,单套产能二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选定4.2MPa和240290℃Topsφe工艺操作条件。 目前,该过程尚未建成一个商业化工厂。在1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一套50公斤/天试验工厂,以及用于测试该方法的性能。 (2)空气产品在液相二甲醚(LPDMETM)新技术,空气产品公司成功发达液态二甲醚的新技术,简称为LPDMETM。 过程LPDMETM主要优点是采用淤浆鼓泡床反应器摒弃了传统的固定床反应器气相。在催化剂颗粒为细粉,用一种惰性矿物油淤浆的形成。粗合成气被注入到高压从底部,鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料,以达到充分的混合。混合矿物油做一个更全面,等温操作,易于控制温度。 DME合成反应器具有内置的冷却管为热,而生产蒸汽。淤浆反应器催化剂装卸方便,无需停机进行。此外,由于在反应器的等温操作,没有热点,催化剂失活速率显著降低。 典型的反应器运行参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17MPa;温度为200350℃,建议250℃。将催化量的5%至60%的矿物油的质量,优选为5%至25%。使用富含CO的合成气比天然气煤基合成气的优点的方法。但用天然气作为原料也可获得较高的产率。空气产品公司拥有15吨/天中试装置,测试过程是令人满意的结果,但不是大规模商用设备的建设。 (3)日本NKK的新型液体步骤的过程 除了空气产品公司,日本NKK公司还开发了一种淤浆反应器与合成气一步合成二甲醚新技术。 选择原料天然气,煤,石油气等。在这个过程的第一步是首先气化,合成气被冷却,压缩到57MPA,在进入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成气经过脱碳热的活性炭吸附塔进入反应器的底部以200℃除去硫化合物的后。该催化剂的合成气体中的淤浆鼓泡用矿物油在反应器中与包含二甲醚,甲醇和二氧化碳。将产物冷却反应器,分馏,分成二甲醚,甲醇和水。未反应的合成气再循环到反应器中。分馏后,纯度的高度可以从二甲醚(95%99%)的顶部得到的粗产物可从甲醇中的底部,二甲醚和水而获得。 NKK技术已使用万吨/二甲醚合成年内由合成气生产的半工业化装置在新泻建成。 2.2病例国内技术和全国各地的科研 90年代甲醇蒸气法(二步法)二甲醚的生产技术和催化剂的发展,并很快建立了工业生产设备。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,中国的两个步骤二甲醚技术得到了进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。 山东久泰化工科技有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)已成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产过程中,先后建成了5000吨/年的生产装置,经过一年的实践证明,该技术成熟可靠。该公司第二3万吨/年装置也将投产。 山东久泰二甲醚技术已通过了山东省科技厅,被认定为达到国际水平。开发了特别复杂的酸的液相脱水和缩合催化剂的分离技术,有针对性地克服了一步法合成和气体脱水的成本高,主要缺点投资时,反应可连续进行,和脱水,减少了设备的腐蚀和投资纯化设备,99.5%的总回收率和不低于99.9%的纯度,生产成本大于气相还原。 2003年8月吨两步二甲醚生产厂与日本东洋工程公司的LTH合作,开发一个成功的测试。该设备是一个合理的流程,优化操作条件,具有高纯度,低物耗,能耗低的特点,在技术方面,产品质量和自动化硬件和其它设备处于国内先进水平。 近年来,中国在二甲醚合成气合成技术的发展也很积极的方面,以及一些研究机构和大学都取得了长足的进步。波特兰开拓者马里兰复合肥厂 研究所,共同开展了小试研究5mL的二甲醚合成气体定律,注重过程研究,催化剂制备及催化活性,使用寿命访问。试验取得了良好效果:CO转化率> 85%;选择性> 99%。两个长周期(500H,1000H)的试验表明:催化剂的发展具有良好的稳定性在工业原料合成气;有机质> 97%二甲醚的选择性; > 75%的CO转化率;二甲醚产物的纯度> 99.5%;总量的98.45%的二甲醚产率。直接二甲醚合成气体复合催化剂体系 中国科学院大连进行了系统地研究筛选SD219-Ⅰ,SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂具有较好的催化性能,CO转化率达到90%,二甲醚的选择性在氧化的有机材料是接近100%。 清华大学也进行淤浆床反应器一步法DME的研究中,使用LP和Al2O3双功能催化剂,在260-290℃的条件下,4-6MPa时,单向55%至65%的CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。

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境内生物资源丰富,据查明,有森林树种700余种,药用植物700多种,动物140多种,其中有44种动植物资源属国家重点保护对象。现已初步探明的金属、非金属矿有27种,矿点63个。主要矿藏有石灰岩、白云石、大理石、花岗岩、石煤、铜、铁、铀等,其中石灰石储量最大,出露面积约85平方公里,估计储量143亿吨。建德气候温暖湿润,适宜农作物生长,是联合国粮农组织协助建立的全国10个林业技术推广中心县之一。立木蓄积量359.15万立方米。主要经济作物有茶叶、蚕桑、柑桔、严州白梨、里叶白莲、新安江牌草莓、板栗等。其中茶叶为全国重点生产县之一,柑桔、板栗、生漆是浙江省重点产区;里叶白莲洁白如玉,质地优良,为浙江省名土特产;严州白梨晶莹如雪,肉质细嫩,南宋时即为皇家贡品。境内水系发达,河网密布,水资源、水力资源较丰富,水资源总量18.58亿立方米,水能蕴藏量6.81万千瓦。水质极佳的淡水资源,为大水面网箱养鱼奠定了基础。[3]

建德古为越地。秦王政二十五年(前222年)于原吴、越地置会稽郡(郡治在今江苏吴县),今建德地属会稽郡富春县。西汉因之。新莽时改富春为诛岁,东汉初复为富春。永建四年(129年),分会稽郡置吴郡,富春县属吴郡。三国吴黄武四年(225年),分富春置建德县,县城在今梅城,建德之名自此始;同年,又分富春置新昌县,县城在今大同。两县均属吴郡。晋太康元年(280年),新昌县更名寿昌县,寿昌之名自此始。自西晋至南朝的宋、齐两代,建德、寿昌仍属吴郡。梁普通二年(521年),寿昌改属新安郡,陈时同。梁普通年间,建德划归金华郡,陈时仍旧。

隋开皇九年(589年),寿昌并入新安县(今淳安);建德并入金华县,改置为吴宁县,为婺州治。两县均属婺州。仁寿三年(603),以新安故城置睦州,治新安县。大业三年(607年),改睦州为遂安郡,改新安县为雉山县,仍为郡治。唐武德四年(621年),复遂安郡为睦州;在桐庐置严州。分金华复置建德县,属严州。七年(624年),废严州,又析建德并入桐庐、雉山两县,属睦州。永淳二年(683年)复置建德县,属睦州。神功元年(697年),睦州治由雉山移建德,建德为州治始此。永昌元年(689年)复置寿昌县,属睦州,旋又废。神龙元年(705年)再置,属睦州。五代,建德、寿昌隶睦州,属吴越国。建德仍为睦州治所。北宋因之。宣和三年(1121年)改睦州为严州,建德、寿昌隶属不变。南宋咸淳元年(1265年)升严州为建德府,建德、寿昌属之,建德为府治。元至元十四年(1277年)改建德府为建德路,路治建德,寿昌仍为所属。明初改建德路为建安府。洪武八年(1375年)又改为严州府,府治建德,下领建德、寿昌、桐庐、分水、遂安、淳安六县。

清宣统三年(1911年)十月,废旧府制,设立严州军政分府,建德、寿昌属之,建德为府治。

民国元年(1912年)10月,严州军政分府废。3年(1914年),在衢县设金华道,建德、寿昌属之。16年(1927年),废道制,建德、寿昌直属浙江省。20年(1931年),设立第六行政督察区,建德、寿昌属之。22年(1933年)10月6日,专员办事处设建德。24年(1935年)9月,在兰溪设立第四行政督察区,建德属之;在衢县设立第五行政督察区,寿昌属之。32年(1943年)9月1日,增设第十一行政督察区,建德、寿昌属之。专员公署始设淳安,后移建德。36年(1947年)5月,撤销第十一行政督察区,建德、寿昌直属浙江省。37年(1948年)4月,两县又属设署于淳安的第四行政督察区。

1949年5月5日,建德、寿昌相继解放。同月设立第四专署,后改建德专区,建德、寿昌属之。1950年3月22日,撤销建德专署,建德、寿昌改属金华专署。1955年3月31日,重设建德专署,建德、寿昌回属。1957年1月,为适应新安江水电站建设需要,分建德县地置相当县一级的新安江区,直属建德专署。1958年3月31日,新安江区改为新安江镇,隶建德县。11月21日,撤销寿昌县,并入建德县。1959年4月,撤销建德专署,建德县划属金华专署。1960年8月,县城由梅城镇移白沙镇(今新安江街道)。1963年5月16日,建德县划属杭州市,至今。1992年4月1日,建德撤县置市,市治新安江镇(今新安江街道)。

1985年12月,建德县辖:白沙镇(10个居民区,7个行政村)、新安江区(辖洋溪、更楼2镇,邓家、莲花2乡,59个行政村)、梅城区(辖梅城、大洋2镇,大洲、下涯、杨村桥、长宁、千鹤、南峰、马目、洋尾、麻车、三河10个乡,8个居民区,111个行政村)、乾潭区(辖乾潭镇,罗村、钦堂、安仁、芝峰、下包5乡,78个行政村)、三都区(辖三都镇,梓里、姚村、前源、凤凰4乡,54个行政村)、寿昌区(辖寿昌镇,陈家、檀村、里叶、童家、石屏、航头、卜家蓬、大店口8乡,4个居民区,125个行政村)、大同区(辖大同镇,李家、溪口、劳村、上马、长林5乡,80个行政村)。

2000年,建德市辖15个镇、12个乡。总人口473062人,各乡镇人口: 新安江镇 99039 、莲花镇 10044 、乾潭镇 24167、 安仁镇8063、 梅城镇 38715 、杨村桥镇 17454、 下涯镇14613 、大洋镇 12745 、三都镇 19884 、寿昌镇 38755、 航头镇 23770、 檀村镇20272、 大同镇 22945、 李家镇 19425 、劳村镇 15401、 邓家乡6723、 下包乡 7879 、钦堂乡 7561 、马目乡 9381 、洋尾乡 6973 、麻车乡 10252、 三河乡 7824、 姚村乡2615、 凤凰乡3413、 童家乡7156、 石屏乡7297、 上马乡10696。 (根据第五次人口普查数据;单位:人)现在有蒙古族、回族、藏族、维吾尔族、苗族、彝族、壮族、布依族、朝鲜族、满族、侗族、瑶族、白族、土家族、哈尼族、傣族、黎族、畲族、哈萨克族、俄罗斯族、鄂伦春族、高山族、水族、纳西族、土族、撒拉族、仡佬族、锡伯族、阿昌族、羌族、塔吉克族、京族等民族分布。(2000年人口普查)

2001年9月27日,浙政函[2001]204号批复同意建德市部分行政区划调整。2001年10月1日,根据浙政函[2001]204号《浙江省人民政府关于建德市部分行政区划调整的批复》和杭州市人民政府关于建德市乡镇行政区划调整的批复精神,建德市政府以建政发[2001]189号发文同意乡镇撤并工作:(1)撤销原新安江镇、邓家乡,以其行政区域设立新安江、更楼、洋溪3个街道办事处;①新安江街道办事处,驻地设在菜市路23号,区域范围为:东与马目乡相邻,西与淳安县交界;北与洋溪街道办事处相邻,南与更楼街道办事处、童家乡相连,下辖12个行政村:新安江、白沙、新蓬、黄泥墩、岭后、梅坪、汪家、联塘、江河、山河、横路、外龙;20个居民区:健北、康安、政法、康桥、麻园、府西、中街、三庄、菜市、保健、桥东、叶家、新林、望江、沧滩、上沧、电厂、岭后、白沙新村、朱家埠。总面积101平方千米,总人口6.4万人。②洋溪街道办事处。驻地设在复兴路,区域范围为:东与下涯镇相邻,东南与马目乡相邻,西北与淳安县交界,北与莲花镇相邻,南与新安江街道办事处相邻。下辖13个行政村:下塘、方家坪、洋溪、朱池、上章、新华、幽洪、新宅、高岭、上洋安、洋安、窑上、团结;2个居民区:城东第一、城东第二。总面积72平方千米,总人口1.4万人。③更楼街道办事处。驻地设在镇前路,区域范围为:东与大洋镇相邻,东南与兰溪市交界,西与童家乡相连;北与新安江街道办事处、马目乡相邻,南与寿昌镇、大慈岩镇接壤。下辖28个行政村:桐子源、新街、淤堨、张家、骆村、后塘、湖岑畈、更楼、新市、黄岙、五、石马、甘溪、洪宅、直坞、岩垄、过塘源、甘岭、桥亭、马目坞、新岭、邓家、大坪、许村畈、八乐坞、石岭、长岭、南山;2个居民区:更楼、邓家。总面积71平方千米,总人口2.6万人。(2)①撤销大同镇、劳村镇,设立新的大同镇。镇政府驻地设在古城山路52号。下辖42个行政村、2个居民区,区域面积109平方千米,总人口4.4万人。②撤销乾潭镇、安仁镇,设立新的乾潭镇。镇政府驻地设在子胥路(新址)。下辖46个行政村、4个居民区,区域面积220平方千米,总人口3.3万人。(3)原檀村镇更名为大慈岩镇。(4)李家、寿昌、航头、莲花、下涯、杨村桥、梅城、大洋、三都等9个镇,上马、石屏、童家、马目、钦堂、下包、麻车、洋尾、三河、凤凰、姚村等11个乡,保留原建制不变。此次行政区划调整后,全市辖3个街道办事处、12个镇、11个乡,63个居民区、518个行政村。2001年底,辖3个街道、12个镇、11个乡,62个居民区、518个行政村。

2002年上半年,建德市辖3个街道、12个镇、11个乡,62个居民区、518个行政村。

2003年底,建德市辖3个街道、12个镇、11个乡,25个社区、30个居民区、514个行政村。

2005年3月28日,浙江省人民政府(浙政发函[2005]18号)批复同意建德市部分行政区划调整:一、撤销上马乡建制,与大同镇合并。调整后的大同镇辖58个行政村、3个居民区,镇政府驻地不变(古城山路52号)。二、撤销石屏乡建制,与航头镇合并。调整后的航头镇辖42个行政村、2个居民区,镇政府驻地不变(溪沿村)。三、撤销童家乡建制,与寿昌镇合并(不含童家乡过浴山村)。调整后的寿昌镇辖49个行政村、1个社区、4个居民区,镇政府驻地不变(中山路38号)。四、撤销马目乡建制,与下涯镇合并。调整后的下涯镇辖26个行政村、2个居民区,镇政府驻地不变(杨桥头)。五、撤销三河乡、麻车乡建制,与大洋镇合并。调整后的大洋镇辖38个行政村、3个居民区,镇政府驻地不变(英烈路1号)。六、撤销洋尾乡建制,与梅城镇合并。调整后的梅城镇辖27个行政村、5个社区、1个居民区,镇政府驻地不变(总府后街39号)。七、撤销下包乡、姚村乡建制,与乾潭镇合并。调整后的乾潭镇辖71个行政村、6个居民区,镇政府驻地不变(新世纪广场1号)。八、撤销凤凰乡建制,与三都镇合并。调整后的三都镇辖50个行政村、2个居民区,镇政府驻地不变(府前路)。九、童家乡过浴山村划归更楼街道。调整后的更楼街道辖28个行政村、1个社区、1个居民区,办事处驻地不变(杭衢路)。此次行政区划调整后,建德市辖新安江、洋溪、更楼3个街道,杨村桥、莲花、李家、大慈岩、寿昌、航头、大同、下涯、梅城、乾潭、三都、大洋等12个镇和钦堂乡。

现在有蒙古族、回族、藏族、维吾尔族、苗族、彝族、壮族、布依族、朝鲜族、满族、侗族、瑶族、白族、土家族、哈尼族、傣族、黎族、畲族、哈萨克族、俄罗斯族、鄂伦春族、高山族、水族、纳西族、土族、撒拉族、仡佬族、锡伯族、阿昌族、羌族、塔吉克族、京族等民族分布。(2000年人口普查)

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