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甲醚
中文名称甲醚;二甲醚;氧代双甲烷
英文名称dimethyl ether;methoxymethane
CAS 登录号115-10-6
结构或分子式
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。
相对分子量或原子量46.07
分子式C2H6O
密度相对密度1.617(空气=1)
熔点(℃)-138.5
沸点(℃)-24.5
闪点(℃)-41.4
蒸气压(Pa)663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
性状
无色可燃性气体或压缩液体,有气味。
溶解情况
溶于水和乙醇。
用途
用作溶剂、冷冻剂等。
制备或来源
由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
其他
临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661
第三部分:危险性概述 -
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏应急处理 -
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护 -
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。
pH:
熔点(℃): -141.5
沸点(℃): -23.7
相对密度(水=1): 0.66
相对蒸气密度(空气=1): 1.62
饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 1453
临界温度(℃): 127
临界压力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶于水、醇、。
主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性 -
稳定性:
禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料 -
急性毒性: LD50:无资料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料 -
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息 -
危险货物编号: 21040
UN编号: 1033
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息 -
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息:
补充
二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作的不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。
目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析
1.1 国外市场分析
目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家
序号 厂家名称 生产能力(万吨/年)
1 Dopnt (美国) 3.0
2 DEA (德国) 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0
4 AKZO (荷兰) 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA(澳大利亚) 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK (日本) 1.0
合计 20.8
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析
近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年)
序号 厂家名称 生产能力
1 江苏吴县合成化工厂 2000
2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000
3 成都华阳威远天然气化工厂 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江苏昆山 1000
6 陕西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城县化肥厂 2500
8 浙江诸暨新亚化工公司 1000
9 广东江门氮肥厂 2500
10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500
11 上海申威气雾公司 1000
12
山东久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力实业股份有限公司 1500
合计 31800
近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建项目如下:
2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术
(1)Topsφe工艺
Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
(2)Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺
在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。
LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
(3)日本NKK公司的液相一步法新工艺
除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。
2.2 国内工艺技术及科研情况
我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。
山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。
山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。
2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。
近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。
兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。
中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。
清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。
目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。
对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。
由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。
3 结论及建议
二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。
二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。
目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分.
快来人帮帮我,怕蟑螂,
醚[中国名]醚;二甲醚;氧代双甲烷英文名称二甲醚;甲氧基甲烷CAS号115-10-6分子式]CH3-O-CH3所有的C,O原子以sp3杂化轨道形成σ键。[相对分子量]46.07[MF][密度]C2H6O1.617相对密度(空气=1)熔点(℃)-138.5沸点(℃)-24.5闪点(℃)-41.4蒸气压(Pa)663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)性状无色易燃气体或压缩液体,有的气味。溶解情况:溶于水和乙醇。用途用作溶剂,冷冻剂。{制备或从甲醇脱水源,也可在甲酸氯化铁原催化分解而得到的。[其他]临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度的第三部分0.661:危险-危险级别:途径:健康危害:对中枢神经系统,弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉,窒息感。刺激皮肤。环境危害:燃爆危险:本品易燃,具刺激性。第四部分急救措施-皮肤接触:眼睛接触:吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。食入:第五部分:消防措施-危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。与热源,火花,火焰或氧化剂燃烧爆炸联系。用空气或过氧化物接触可以产生光照条件下潜在的爆炸危险。气体比空气重,能扩散到较低处相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物:一氧化碳,二氧化碳。灭火方法:切断气源。如果你不能切断气源,则不允许熄灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,可能的话从火场移至空旷处。容器。灭火剂:雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。第六部分:泄漏应急-应急处理:员工泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入迅速撤离。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。切断泄漏的可能的来源。工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释液。构筑围堤或挖坑收容产生的大量浪费。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。第七部分:操作处置与储存-操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种,热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂,酸类,卤素接触。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止静电。小心轻放,并防止损坏钢瓶及附件。相应的消防器材及泄漏应急处理设备的品种和数量。储存:储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂,酸类,卤素分开存放,切忌混储。防爆型照明,通风设施。禁止使用的机械设备和工具易产生火花。储区应备有泄漏应急处理设备。第8节:曝光控制/个人防护-中国职业暴露极限的MAC(MG/M3):未制定前苏联MAC(MG/M3):未制定BR/>TLVTN:未制定TLVWN:未制定监测方法:工程控制:生产过程密闭,全面通风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴手套防化学品。其他防护:工作现场严禁吸烟。进入水箱,或高浓度区作业等限制性空间,须有人监护。第九部分:理化特性-主要成分:纯外观:无色气体,具有醚的特殊气味。pH值:熔点(℃):-141.5沸点(℃):-23.7相对密度(水=1):0.66相对蒸气密度(空气=1):1.62饱和蒸气压(kPa):533.2(20℃)燃烧(千焦/摩尔)的热量:1453临界温度(℃):127临界压力(MPa):5.33辛醇/水分配系数的对数值:无资料闪点(℃):无意义引燃温度(℃):350爆炸下限%(V/V):27.0爆炸下限%(V/V):3.4溶解性:易溶于水,乙醇,。主要用途:用作制冷剂,溶剂,萃取剂,催化剂和聚合物稳定剂。其他属性:第十部分:稳定性和反应性-稳定性:不相容性:强氧化剂,酸类,卤素。避免接触的条件:聚合危害:分解产物:第十一部分:毒理学简介-急性毒性:LD50:无资料LC50:308000MG/M3(大鼠吸入)亚急性和慢性毒性:刺激:致敏作用:致突变性:致畸性:致癌性:第12节:生态学资料-生态毒性:生物降解性:非生物降解性:生物富集或生物积累性:其他有害作用:无资料。第十三部分:废弃处置-废弃物性质:废弃处置方法:应参阅国家和地方法规处置前。通过焚烧处置建议。废弃注意事项:第14部分:运输信息-危险货物编号:21040UN编号:1033包装标识:包装类别:O52BR/>包装:钢瓶;磨砂玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。运输注意事项:气瓶必须戴头盔上的瓶子只是运输。气缸大致平坦的,并且在瓶应该在相同的方向上,不能越过;围栏高度不得超过车辆的板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输车辆应配备在运输过程中相应品种和消防器材的数量。本品的车辆排气管提单必须配备阻火装置,禁止使用易产生的机械设备和工具装卸火花。非氧化剂,酸类,卤素,食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种,热源。根据路面交通要道,禁止在居民区和人口稠密区的规定。铁路运输时要禁止溜放。15部分:法规信息-法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日发布),实施细则危险化学品的安全规定(劳[1992]677号的),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)及其他相关规定安全使用的危险化学品生产,储存,运输,装卸等方面均作了相应规定;常见危险化学品的产品分类和标记(GB13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。第十六部分:其他信息-参考文献:指导部:数据审核单位:说明:其他信息:][DME补充已知醚,简称DME,在常压下或加压气体是一种无色液体,具有轻微的气味中。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,在常温下蒸气压约为0.5MPa时,和液化石油气(LPG)相似。可溶于水和各种有机溶剂的醇,醚,丙酮,氯仿等。易燃,略带明亮的火焰在燃烧(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。DME惰性的,在室温下很容易自动氧化,无腐蚀,无致癌性,但辐射或加热分解成甲烷的条件下,乙烷,甲醛。二甲醚是醚同源物,但不能用作醚,毒性低;各种化学物质可以溶解;容易由于其压缩,冷凝,蒸发,和许多极性或非极性溶剂中的溶解度,被广泛用于喷雾剂产品,替代氟利昂制冷剂,溶剂等,也可用于化学合成,使用更广泛。二甲醚作为一种新型的基本化工原料,由于其良好的易压缩,冷凝,汽化,这使得二甲醚在制药,燃料,农药等化学工业中许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可以被用来替代CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染和破坏大气臭氧层。由于其在水中的溶解性良好,耐油性,使得它的应用范围比丙烷,丁烷和其他石油化学品要好得多。使用甲醇作为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显著降低生产成本,在大型甲醛装置显示出其优越性。作为民用燃料气储运,燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,城市煤气管道的调峰气,液化气混合好。还理想的燃料用于柴油发动机,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它也是烯烃在未来的主要原料制备的1。DME也可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要是二甲醚和柴油发动机油用于腐蚀的塑料材料改性。目前二甲醚(DME)作为推进剂,制冷剂和发泡剂的主要目的。第二被用作化学原料,生产多种有机化合物。如硫酸二甲酯,烷基卤,N,N-二甲基苯胺,乙酸甲酯,乙酸酐,碳酸二甲酯,二甲基硫醚,二甲基醚,乙二醇醚系列等。二甲醚容易压缩,易贮存,燃烧效率高,污染低,可替代煤气,液化石油气用于民用燃料。另一方面,二甲醚具有较高的十六烷值,可以直接用作燃料替代柴油车。二甲醚作为清洁燃料的发展前景具有很大的潜力,已经在国内外的广泛关注。1国内外市场分析1.1市场分析世界上二甲醚生产主要集中在美国,德国,荷兰和日本等国,2002年全球(不包括中国,为20.8万吨/年的总生产能力下同),产量为15万吨,72%的产能利用率。二甲醚国外主要生产企业有美国Dopnt公司AKZO荷兰,德国DEA公司,联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA最大的产能,6.5万吨/年的生产能力。世界上主要的二甲醚生产厂家厂家名称串行产能(万吨/年)1Dopnt(美国)3.02DEA(德国)6.53美莱茵河褐煤燃料(德国)3.04AKZO(荷兰)3.05住友商事(日本)1.06DEA(澳大利亚)1.07三井东压(日本)0.5>8康生(日本)1.89NKK(日本)1.0总计20.8由于二甲醚是一个潜力巨大的市场需求,在全球二甲基建设已经成为一个热门醚,一些大二甲醚装置已在准备中。二甲醚开发公司(该公司道达尔菲纳埃尔夫和8家公司的日本财团)计划建设2500吨/天的商业DME设备的能力。东洋工程公司完成了单家独户的建设在中东可行性,250万吨/年二甲醚装置验证预期,预计该设备以完成在2005-2006年。英国石油公司,印度,印度石油公司天然气管理局将投资6,000亿户的建设的180万吨二甲醚商业化生产厂,以取代石脑油,柴油和液化石油气,建设工作开始/2002年,将在2004年投入。大型二甲醚厂合资日本财团(三菱瓦斯化学公司,日挥,三菱重工与伊藤忠商事)组成的140-240万吨/年在澳大利亚建设,计划于2006年生产的。主要消费地区二甲醚用作溶剂和气雾剂推进剂,在其他方面多消费。二甲醚2002年的全球消费量为15万吨/年,2005年需求预计约20万吨/年。二甲醚是一种性能优良,安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一个新的,干净的和民用车辆的燃料,被看作是一个很好的替代柴油或液化石油气/天然气,这将是非常令人震惊的增长为燃料的需求。2000全世界400万部石油气车辆,乙醇4,000,000辆,百万CNG汽车,以及甲醇汽车的一部分。在美国,2000年美国使用替代燃料汽车作为预计到2005年的420,000美国使用替代燃料(LPG和CNG)汽车将在2010年达到110万至330万,2015年为550万。替代燃料消耗量为100万吨左右,然后(352×106加仑汽油当量),那么所有的燃油消耗约占0.2%。如果美国替代燃料的比重提高到5%,那么它的需求量将达到25万吨,市场前景可见的替代燃料是相当可观的。亚洲是世界上最快的柴油消费增长的地区,据国外研究机构预测二甲醚作为在亚洲地区的替代燃料的需求在2005年达到30万吨。可见,因为其他替代燃料二甲醚具有不可比拟的优势,将成为主要替代柴油燃料,具有不可估量的市场前景。1.2国内市场分析近年来,生产二甲醚的中国的快速发展,目前有十几家厂商,2002年31,800吨/年的总生产能力,产量约为20,000万吨左右,产能利用率较低,约为63%。二甲醚和能力的主要生产厂家(单位:万吨/年)厂家名称串行生产能力1江苏吴县化学合成20002中山市凯达精细化工有限公司50003成都华阳威远天然气厂2000石化4上海研究院800510006昆山,江苏,陕西新型燃料燃具公司50007蒙城县,安徽省,25008肥在浙江诸暨新亚化工公司10009在广东省江门市,250010义乌市光阳化工有限公司氮肥厂厂250011上海申威气雾剂公司100012山东久泰化工科技有限责任公司500013湖北田实业有限公司1500最近总31800二甲醚国内建设热潮已经形成,该公司计划推出几种技术通过合资等方式建设大型二甲醚生产装置。主要在建项目或计划如下:2001年4月份新燃料燃具有限公司陕西签署了联合开发与美国兆运资源有限公司“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料“项目协议,项目总投资2.03十亿人民币,90%的美国投资。宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4.78十亿元,拟利用外资,已与加拿大公司吉米骑士,依靠美国空军的技术的合资合作协议。四川泸州天然气公司使用一个两步的过程已经完成,10,000万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,已开工建设。化工有限公司山东临沂鲁明正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主研发的气液两步工艺技术。年/>山东华兴集团年产,设备使用一个两步的过程。山东兖矿集团计划建设60万吨二甲醚装置,计划推出一步法二甲醚技术。另外,提出了国家建设有许多地方二甲醚装置,如:西南石油和天然气管理局,新疆,黑龙江双鸭山,大庆油田,陕西省,兰州市,安徽省。国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶,气雾剂和喷雾涂料推进剂消耗二甲醚18000吨每年。由于气雾剂行业的快速发展,预计到2005年需要约3万吨二甲醚,2010年为约40,000吨。在二甲醚硫酸二甲酯等精细化工产品的合成也用,消费约11000吨。由于二甲醚和液化石油气的性质是相似的,易于保存,容易压缩,它可以替代天然气,煤气,液化石油气用于民用燃料。2002年,液化石油气中国的表观消费量为16.2万吨,而中国进口液化石油气1990年很多自2002年开始,进口量为626万吨液化石油气。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人们生活水平的不断提高,国内燃料的需求将有较大的增长,特别是对天然气,二甲醚,液化石油气等清洁能源的需求将显著增长,因此,二甲醚为燃料的民用发展前景非常广阔。由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便,清洁,十六烷值高,动力性能,污染少,稍加压力是流体,易于储存,替代燃料汽车为柴油,液化汽,天然气,甲醇,乙醇等。无可比拟的综合优势。2002年年度消耗柴油为7662万吨,同比增加柴油消耗很快,消费量预计在2005年将达到8290万吨,2010年将达到约101万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料替代柴油在他们年利率5%,大约2005年左右至约553万吨二甲醚,全程约674万吨,2010年。总之,我们的二甲醚预计2005年随着需求的气溶胶和化学方面将达到约5-6万吨左右的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要取决于二甲醚的供应方面,如果价格下降二甲醚可以与柴油或液化石油气的水平竞争,我相信,二甲醚的消费作为燃料的增长速度很快,市场规模是相当惊人的。2技术分析二甲醚的生产方法有一步法和两步。由一步法合成二甲醚,一两步合成从合成气的甲醇中,然后二甲醚脱水的原料气体中所定义。●后一个步骤法律被转化或气化产生的合成气从天然气,合成气进入合成反应器中,反应器中的甲醇合成和甲醇脱水反应和转化,同时完成2的反应产物是甲醇和二甲醚的混合物中,并将该混合物通过蒸馏分离装置,二甲醚,未反应的甲醇返回到合成反应器。多步双功能催化剂,其催化剂一般物理混合两类,一类用于甲醇合成催化剂如Cu-Zn-Al系(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512,等等;那些为甲醇脱水催化剂,如氧化铝,多孔二氧化硅-氧化铝,Y型沸石,ZSM-5沸石,丝光沸石等。●两步方法分两步进行,即首先通过甲醇的合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂的DME。国内使用较多的γ-Al2O3/SiO2制作与ZSM-5分子筛为催化剂进行脱水。将反应温度控制在280340℃,压力0.5-为0.8MPa。甲醇的单程转化率是70-85%,二甲醚的选择性大于98%。没有中间一步合成二甲醚甲醇合成过程中,用两步法相比,工艺简单,设备少,投资低,运行费用低,从而使二甲醚的生产成本降低,经济好转。因此,一步法合成二甲醚的是开发国内和国际热点问题。国外开发的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司日本NKK工艺和技术。二步法合成二甲醚是主要二甲醚生产技术在国内和国外,法律地精甲醇为原料,经量少,脱水反应副产物,99.9%,二甲醚纯度,技术成熟,广器件改编,处理简单,可以直接建在甲醇生产装置,还内置了其他公用设施好的非甲醇生产厂。但是,法律要经过甲醇合成,甲醇精馏,甲醇和二甲醚精馏等工序的脱水,过程较长,因此有较大的设备投资。然而,目前国外公布的二甲醚技术的采用两步大型建设项目的绝大多数,说明两步法具有较强的综合竞争力。2.1国外主要技术(1)Topsφe工艺Topsφe合成气一步的过程是专为天然气原料开发的新技术。在选择过程中的造气部分是自热重整(ATR)。从自热重整炉加耐火衬里包括一个高压反应器中,和3份的催化剂床室。内置使用多阶段冷却阶段绝热反应器,以获得高的转化的CO和CO2的合成二甲醚之间。甲醇合成催化剂和脱水生成二甲醚的混合双功能催化剂。采用球形,单套产能二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选定4.2MPa和240290℃Topsφe工艺操作条件。目前,该过程尚未建成一个商业化工厂。在1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一套50公斤/天试验工厂,以及用于测试该方法的性能。(2)空气产品在液相二甲醚(LPDMETM)新技术,空气产品公司成功发达液态二甲醚的新技术,简称为LPDMETM。过程LPDMETM主要优点是采用淤浆鼓泡床反应器摒弃了传统的固定床反应器气相。在催化剂颗粒为细粉,用一种惰性矿物油淤浆的形成。粗合成气被注入到高压从底部,鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料,以达到充分的混合。混合矿物油做一个更全面,等温操作,易于控制温度。DME合成反应器具有内置的冷却管为热,而生产蒸汽。淤浆反应器催化剂装卸方便,无需停机进行。此外,由于在反应器的等温操作,没有热点,催化剂失活速率显著降低。典型的反应器运行参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17MPa;温度为200350℃,建议250℃。将催化量的5%至60%的矿物油的质量,优选为5%至25%。使用富含CO的合成气比天然气煤基合成气的优点的方法。但用天然气作为原料也可获得较高的产率。空气产品公司拥有15吨/天中试装置,测试过程是令人满意的结果,但不是大规模商用设备的建设。(3)日本NKK的新型液体步骤的过程除了空气产品公司,日本NKK公司还开发了一种淤浆反应器与合成气一步合成二甲醚新技术。选择原料天然气,煤,石油气等。在这个过程的第一步是首先气化,合成气被冷却,压缩到57MPA,在进入二氧化碳吸收器除去CO2。粗合成气经过脱碳热的活性炭吸附塔进入反应器的底部以200℃除去硫化合物的后。该催化剂的合成气体中的淤浆鼓泡用矿物油在反应器中与包含二甲醚,甲醇和二氧化碳。将产物冷却反应器,分馏,分成二甲醚,甲醇和水。未反应的合成气再循环到反应器中。分馏后,纯度的高度可以从二甲醚(95%99%)的顶部得到的粗产物可从甲醇中的底部,二甲醚和水而获得。NKK技术已使用万吨/二甲醚合成年内由合成气生产的半工业化装置在新泻建成。2.2病例国内技术和全国各地的科研90年代甲醇蒸气法(二步法)二甲醚的生产技术和催化剂的发展,并很快建立了工业生产设备。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,中国的两个步骤二甲醚技术得到了进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。山东久泰化工科技有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)已成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产过程中,先后建成了5000吨/年的生产装置,经过一年的实践证明,该技术成熟可靠。该公司第二3万吨/年装置也将投产。山东久泰二甲醚技术已通过了山东省科技厅,被认定为达到国际水平。开发了特别复杂的酸的液相脱水和缩合催化剂的分离技术,有针对性地克服了一步法合成和气体脱水的成本高,主要缺点投资时,反应可连续进行,和脱水,减少了设备的腐蚀和投资纯化设备,99.5%的总回收率和不低于99.9%的纯度,生产成本大于气相还原。2003年8月吨两步二甲醚生产厂与日本东洋工程公司的LTH合作,开发一个成功的测试。该设备是一个合理的流程,优化操作条件,具有高纯度,低物耗,能耗低的特点,在技术方面,产品质量和自动化硬件和其它设备处于国内先进水平。近年来,中国在二甲醚合成气合成技术的发展也很积极的方面,以及一些研究机构和大学都取得了长足的进步。波特兰开拓者马里兰复合肥厂研究所,共同开展了小试研究5mL的二甲醚合成气体定律,注重过程研究,催化剂制备及催化活性,使用寿命访问。试验取得了良好效果:CO转化率>85%;选择性>99%。两个长周期(500H,1000H)的试验表明:催化剂的发展具有良好的稳定性在工业原料合成气;有机质>97%二甲醚的选择性;>75%的CO转化率;二甲醚产物的纯度>99.5%;总量的98.45%的二甲醚产率。直接二甲醚合成气体复合催化剂体系中国科学院大连进行了系统地研究筛选SD219-Ⅰ,SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂具有较好的催化性能,CO转化率达到90%,二甲醚的选择性在氧化的有机材料是接近100%。清华大学也进行淤浆床反应器一步法DME的研究中,使用LP和Al2O3双功能催化剂,在260-290℃的条件下,4-6MPa时,单向55%至65%的CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。
甲醚的全名是什么?
习惯成自然,时间长了也就适应了。主要是心理问题,和国足恐韩症相似。
以下资料请参考,祝你早日摆脱“恐蟑症”。
如何对付蟑螂
蟑螂已经存在超过3亿年,大部分生长在温暖和湿热的环境中,并在办公室,家庭房间内普遍存在,蟑螂不只是一种别人讨厌的家伙,而且其排泄物中的蛋白是引起过敏性鼻炎及哮喘的重要物质,尤其是生活在拥挤房间和城市的儿童。
怎样清除蟑螂
1、仔细的检查下水沟,墙上的裂缝,地板隔及窗户,防止蟑螂进入。
2、保持室内干燥,蟑螂多生活在潮湿的环境中,因此应注意不要有任何漏水的地方,尤其是厨房。
3、保持室内清洁,在清洁,干燥的环境中,蟑螂会感到自己不受欢迎,:-)。用餐后要将食物及时密闭,将地上及垃圾袋内的垃圾及时清理,并将餐具用热水冲先干净,不洁的餐具会吸引蟑螂的目光。另外炉灶等处也要定期的清洁。
4、在屋内无人的情况下使用杀虫剂消灭蟑螂。
蟑螂是昼伏夜出的家庭害虫。白天蟑螂大多隐藏在厨房的角落,碗橱的缝隙中,夜间四出活动找食吃。
蟑螂几乎什么都吃,香的、臭的、硬的、软的。有时候它还会去啃书脊里面的浆糊,把书咬破;钻进电视机、收音机里,把电线包皮咬坏;甚至能咬伤婴儿的皮肤和手指。它还吃粪便、痰液和小动物的尸体。它边吃边排粪,身上弄得很脏, 粘带病菌,污染食物,传播各种疾病,比如副伤寒、痢疾、结核和急性肝炎等症 。
蟑螂是一种很古老的昆虫,已经有三亿二千多万年的历史,石炭纪时代的蟑螂化石,相貌同今天的蟑螂几乎没有什么差别。石炭纪以后,许多昆虫由于不能适应环境的变迁,相继被淘汰了,蟑螂却能顽强地生存下来,成了活化石,可见它生命力是多么强了。
现在,蟑螂的足迹几乎遍布家家户户,并且已经扩展到大饭店和宾馆里。连远洋轮船也成了蟑螂的“自由天地”,有时候,白天就大模大样地在甲板上、墙壁上爬行,旁若无人。
你想扑打蟑螂,还不太容易呢。夜间,你轻手轻脚地走进厨房,突然开亮电灯,看见蟑螂惊惶失措的样儿,转瞬间就溜到黑暗的角落里去了。
为什么蟑螂的行动这样敏捷呢?这跟它身体的构造有密切关系。蟑螂的身体扁平带有油状光泽,腹部的背板有分泌腺的开口,分泌出的液体有恶臭味。它三角形的头上,长有两只小单眼和一对大复眼。两个上颚呈扇形,交迭象把剪刀,齿间有瘤节突起,碾碎硬物时仿佛虎钳。嘴边有四条触须和许多短毛。触须是它采集食物的工具,短毛是味觉和嗅觉器官,上面有感觉神经,有觅食或避开毒饵的作用。腿关节上的神经末梢感觉非常灵敏,对轻微的震动也能觉察,所以蟑螂能觉察到最轻的脚步声也就不奇怪了。尾部末端的尾须是复杂的震动感受器,它能感知外界刺激从什么方向来,使它能够迅速逃走。
怎样对付蟑螂呢?人们创造了一些诱捕蟑螂的方法。
利用蟑螂爱吃香甜食物的习性,用一只小口径长颈玻璃瓶,瓶内放些香甜食物,瓶口涂上芝麻油,蟑螂进入瓶内,因为瓶壁很滑,爬出来就困难了。
利用蟑螂爱钻缝隙的习性,用一个纸盒,盖上开有一些缝隙,盒内涂上粘胶,撒些新鲜面包屑,让蟑螂钻进去偷吃而被粘住。
利用蟑螂喜欢在硬物上刮去背部污垢的习性,在房间角落撒些硬而带锐棱的硅藻土,蟑螂到那里去擦制身体的时候,表面的那层蜡油会擦掉过多,结果,蟑螂体内的水分大量散失,脱水而。
还可以用干扰蟑螂对外界震动感受的方法去扑灭它,比如一见到蟑螂,立即用嘴发出“嘘”的声音,然后迅速去拍打,就比较容易把它打。
也可用化学药物对付蟑螂、在蟑螂栖息和活动的场所,喷洒千分之五的敌敌畏,或万分之三的溴氰菊酯、硼酸粉等,或者放几片蟑螂片,就能杀蟑螂。有种叫“灭蟑灵”的拟除虫菊脂杀虫剂,曾经在海运局的货轮、油轮和长江客轮的厨房内试用,六十立方米的舱内喷药液三百毫升,蟑螂立即兴奋骚动,爬出倒毙。有些昏而不的,在一天后了,个别顽强的也活不过五天。
最近,日本国立遗传学研究所的科学家发现蟾蜍(俗名癞蛤蟆)是蟑螂的天故。这个所的小动物饲养房里,蟑螂一度泛滥成灾,人们束手无策。后来,饲养房里放养了一些蟾蜍,不久、蟑螂使销声匿迹了。经过解剖发现,蟾蜍胃里大多是蟑螂的残体。
美国堪萨斯州的一位科学家研制了一种诱杀雄蟑螂的性味捕捉装置,主要是一种带有气味的有毒粘性纸。这气味同雌蟑螂分泌出来的性外激素的气味完全一样,能把雄蟑螂引诱到粘性捕捉纸上面毒。只要有一点点这种性外激素,那么,八米左右范围内的雄蟑螂就能在五秒钟之内跳入这种陷阱装置。荷兰科学家也合成了一种类似的性外激素。这预示着彻底消灭蟑螂已为期不远啦。有朝一日.人们普遍利用这些理想的办法,使危害人类健康的蟑螂“断子绝孙”。
不久前,国外科研人员还研制出一种人工合成的化学药品,能释放出一种特殊的香气,诱使蟑螂进行不育配。长此下去,蟑螂就不能传宗接代了。
★第二攻略★
现在常用的有效方法有投放灭蟑螂毒饵、喷洒杀虫药、涂抹杀蟑螂粉笔、撒药粉、施放杀虫烟雾等、,根据实际情况选择使用。除了用化学方法杀灭害虫的方法外,来蟑螂也可用粘捕盒、诱捕瓶等物理方法诱杀。
1、治本措施
哪里环境卫生又脏又乱,哪里蟑螂就猖獗。所以搞好卫生,治理环境是治本措施。杀灭室内的蟑螂首先要搞好卫生以及清除蟑螂栖息条件,广泛开展堵洞抹缝和“八查”活动,清除蟑螂栖息地卵鞘、蟑迹。蟑迹是指虫尸、残存肢、体、翅、蜕皮、蟑螂屎、空瘪卵鞘等。“八查”是指:一查桌、二查柜、三查椅、四查口(下水道口)、五查池(洗涤池)、六查案(食品加工的案板)、七查缝、八查堆(煤堆、柴堆、杂物堆)。蟑螂喜欢钻洞藏缝。利用害虫这一生活习性,可以选用油灰、水泥或硅胶等堵嵌缝隙、洞穴,让蟑螂无藏身之地。对那些内墙结构严重破损、家具陈旧的厨房,要消灭蟑螂,就必须彻底修缮房屋、更新家具。
2、合理喷药灭蟑螂
蟑螂常钻缝、洞中栖息藏身,因此使用喷雾器喷药时,一定要针对缝、洞、角落喷,并在其周围喷,这样喷药效果好,又节省药物。蟑螂是爬虫,喷药灭蟑螂切勿朝空间喷,也不必面面具到,四面墙壁都喷。
3、投放灭蟑螂毒饵的诀窍
投放毒饵是常用的一种简便的灭蟑螂的方法,但要使用得当,诀窍是“量少、点多、面广”,即是在一间房内点多一些,每个点上用药量少些,分布面要广些。这样蟑螂从栖息场所爬出来就能吃到毒饵,杀灭效果显箸。为了防止毒饵受潮失效,宜将毒铒颗粒盛放在瓶盖里布放。用含杀虫剂的粉笔划在蟑螂活动场所。在蟑螂栖息的缝、洞和角落周围以及它们经常活动的地方,用药笔划圈或“井”字,使蟑螂进出可活动时都因沾上涂划的粉迹而被毒。涂划的道不能太细,应为2—3厘米的粗线。
4、乔迁新居,勿忘灭蟑
近年来,城市建筑如雨后春笋般地拔地而起,大批居民迁入新居。告戒市民:您在搬家时,请一定要清除藏在旧家具、衣服、书籍和纸盒、木箱中的蟑螂及其卵鞘,否则,新房里很快就会有蟑螂。蟑螂不会飞,它们正是依靠交通工具和行李、包裹、家具等货物传播,而造成地区间、乃至国际间的扩散。
另外还有:
1.鲜黄瓜驱蟑螂。把鲜黄瓜放到食品橱里,蟑螂就不会接近食品橱。鲜黄瓜放两三天后,把它切开,继续散发黄瓜味,也能有效的驱除蟑螂。
2.鲜桃叶驱蟑螂。将新摘下来的桃叶,放在蟑螂经常出没的地方,蟑螂闻到桃叶散发的气味便避而远之。
3.洋葱驱蟑螂。如果在室内放一盘切好的洋葱片,蟑螂闻味便立即逃走,同时还可延缓室内其他食品变味。
★第三攻略★
一、
1、蟑螂能传播何种疾病?
蟑螂可携带 40 余种使人致病、中毒的细菌,能够传染麻风、鼠疫、痢疾、伤寒、小儿腹泻及多种寄生虫病等。
2、如何清除蟑螂栖息场所?
定期进行卫生大扫除,清除垃圾和废弃的杂物,寻找蟑螂及其卵鞘,并将其烧毁;过夜的食品应放入冰箱或加盖保护;关紧水龙头,室内保持干燥;此外应用油灰进行抹“三缝”(门缝、墙缝、窗缝)、堵住各种孔洞等。
3、的蟑螂应如何处理?
应将蟑尸和卵鞘集中烧毁。
二、
1. 糖水瓶子捕蟑螂
取罐头瓶1~2个, 放3匙食糖水, 加开水半碗冲化作诱饵, 将瓶子放在蟑螂活动的地方, 蟑螂闻到香甜味后, 就会爬入罐头“陷井”.
2.桐油捕蟑螂
买100~150克桐油, 加温熬成粘性胶体, 涂在一块15厘米见方的木板或纸板周围, 中间放上带油腻带香味的食物作诱饵, 其他食物加盖, 不使偷食. 在蟑螂觅食时, 只要爬到有桐油的地方, 就可被粘住.
3.配毒饵杀蟑螂
取硼砂、面粉各一份, 糖少许, 调匀做成米粒大的饵丸, 撒在蟑螂出没处, 蟑螂吃后即被毒,但务必注意安全。
4.鲜黄瓜驱蟑螂
可以把鲜黄瓜放在食品橱里, 蟑螂就不敢接近食品橱. 鲜黄瓜放两三天后, 把它切开, 使之继续散发黄瓜味, 驱除蟑螂。
5.鲜桃叶驱蟑螂
将新摘下的桃叶, 放于蟑螂经常出没有地方, 蟑螂闻到桃叶散发的气味便避而远之.
6. 洋葱驱蟑螂
如果在室内放一盘切好的洋葱, 蟑螂闻其味会立即逃走, 同时还可延缓室内其他食物变质.
实木家具刨花板和密度板家具的区别?
醚
[中国名]醚;二甲醚;氧代双甲烷
英文名称二甲醚;甲氧基甲烷
CAS号115-10-6
分子式]
CH3-O-CH3
所有的C,O原子以sp3杂化轨道形成σ键。
[相对分子量] 46.07
[MF] [密度] C2H6O
1.617相对密度(空气= 1)
熔点(℃)-138.5
沸点(℃)-24.5
闪点(℃)-41.4
蒸气压(Pa)663(-101.53℃); 8119(-70.7℃); 21905(-55℃)
性状无色易燃气体或压缩液体,有的气味。
溶解情况:溶于水和乙醇。
用途用作溶剂,冷冻剂。
{
制备或从甲醇脱水源,也可在甲酸氯化铁原催化分解而得到的。
[其他]临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度的第三部分0.661
:危险 -
危险级别:
途径:
健康危害:对中枢神经系统,弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉,窒息感。刺激皮肤。
环境危害:
燃爆危险:本品易燃,具刺激性。第四部分
急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。与热源,火花,火焰或氧化剂燃烧爆炸联系。用空气或过氧化物接触可以产生光照条件下潜在的爆炸危险。气体比空气重,能扩散到较低处相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:一氧化碳,二氧化碳。
灭火方法:切断气源。如果你不能切断气源,则不允许熄灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,可能的话从火场移至空旷处。容器。灭火剂:雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。
第六部分:泄漏应急 -
应急处理:员工泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入迅速撤离。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。切断泄漏的可能的来源。工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释液。构筑围堤或挖坑收容产生的大量浪费。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种,热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂,酸类,卤素接触。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止静电。小心轻放,并防止损坏钢瓶及附件。相应的消防器材及泄漏应急处理设备的品种和数量。
储存:储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂,酸类,卤素分开存放,切忌混储。防爆型照明,通风设施。禁止使用的机械设备和工具易产生火花。储区应备有泄漏应急处理设备。
第8节:曝光控制/个人防护 -
中国职业暴露极限的MAC(MG/M3):未制定
前苏联MAC(MG/M3):未制定 BR /> TLVTN:未制定
TLVWN:未制定
监测方法:
工程控制:生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴手套防化学品。
其他防护:工作现场严禁吸烟。进入水箱,或高浓度区作业等限制性空间,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分:纯
外观:无色气体,具有醚的特殊气味。
pH值:
熔点(℃):-141.5
沸点(℃):-23.7
相对密度(水= 1):0.66
相对蒸气密度(空气= 1):1.62
饱和蒸气压(kPa):533.2(20℃)
燃烧(千焦/摩尔)的热量:1453
临界温度(℃):127
临界压力(MPa):5.33
辛醇/水分配系数的对数值:无资料
闪点(℃):无意义
引燃温度(℃):350
爆炸下限%(V / V):27.0
爆炸下限%(V / V):3.4
溶解性:易溶于水,乙醇,。
主要用途:用作制冷剂,溶剂,萃取剂,催化剂和聚合物稳定剂。
其他属性:
第十部分:稳定性和反应性 -
稳定性:
不相容性:强氧化剂,酸类,卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:第十一部分
:毒理学简介 -
急性毒性:LD50:无资料
LC50:308000 MG/M3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激:
致敏作用:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第12节:生态学资料 -
生态毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其他有害作用:无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法:应参阅国家和地方法规处置前。通过焚烧处置建议。
废弃注意事项:
第14部分:运输信息 -
危险货物编号:21040
UN编号:1033
包装标识:
包装类别:O52 BR />包装:钢瓶;磨砂玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项:气瓶必须戴头盔上的瓶子只是运输。气缸大致平坦的,并且在瓶应该在相同的方向上,不能越过;围栏高度不得超过车辆的板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输车辆应配备在运输过程中相应品种和消防器材的数量。本品的车辆排气管提单必须配备阻火装置,禁止使用易产生的机械设备和工具装卸火花。非氧化剂,酸类,卤素,食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种,热源。根据路面交通要道,禁止在居民区和人口稠密区的规定。铁路运输时要禁止溜放。
15部分:法规信息 -
法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日发布),实施细则危险化学品的安全规定(劳[1992] 677号的),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)及其他相关规定安全使用的危险化学品生产,储存,运输,装卸等方面均作了相应规定;常见危险化学品的产品分类和标记(GB 13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
指导部:
数据审核单位:
说明:
其他信息:]
[DME补充已知醚,简称DME,在常压下或加压气体是一种无色液体,具有轻微的气味中。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,在常温下蒸气压约为0.5MPa时,和液化石油气(LPG)相似。可溶于水和各种有机溶剂的醇,醚,丙酮,氯仿等。易燃,略带明亮的火焰在燃烧(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。 DME惰性的,在室温下很容易自动氧化,无腐蚀,无致癌性,但辐射或加热分解成甲烷的条件下,乙烷,甲醛。二甲醚是醚
同源物,但不能用作醚,毒性低;各种化学物质可以溶解;容易由于其压缩,冷凝,蒸发,和许多极性或非极性溶剂中的溶解度,被广泛用于喷雾剂产品,替代氟利昂制冷剂,溶剂等,也可用于化学合成,使用更广泛。
二甲醚作为一种新型的基本化工原料,由于其良好的易压缩,冷凝,汽化,这使得二甲醚在制药,燃料,农药等化学工业中许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可以被用来替代CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染和破坏大气臭氧层。由于其在水中的溶解性良好,耐油性,使得它的应用范围比丙烷,丁烷和其他石油化学品要好得多。使用甲醇作为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显著降低生产成本,在大型甲醛装置显示出其优越性。作为民用燃料气储运,燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,城市煤气管道的调峰气,液化气混合好。还理想的燃料用于柴油发动机,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它也是烯烃在未来的主要原料制备的1。
DME也可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要是二甲醚和柴油发动机油用于腐蚀的塑料材料改性。
目前二甲醚(DME)作为推进剂,制冷剂和发泡剂的主要目的。第二被用作化学原料,生产多种有机化合物。如硫酸二甲酯,烷基卤,N,N-二甲基苯胺,乙酸甲酯,乙酸酐,碳酸二甲酯,二甲基硫醚,二甲基醚,乙二醇醚系列等。
二甲醚容易压缩,易贮存,燃烧效率高,污染低,可替代煤气,液化石油气用于民用燃料。另一方面,二甲醚具有较高的十六烷值,可以直接用作燃料替代柴油车。二甲醚作为清洁燃料的发展前景具有很大的潜力,已经在国内外的广泛关注。
1国内外市场分析
1.1市场分析
世界上二甲醚生产主要集中在美国,德国,荷兰和日本等国,2002年全球(不包括中国,为20.8万吨/年的总生产能力下同),产量为15万吨,72%的产能利用率。二甲醚国外主要生产企业有美国Dopnt公司AKZO荷兰,德国DEA公司,联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA最大的产能,6.5万吨/年的生产能力。
世界上主要的二甲醚生产厂家厂家名称
串行产能(万吨/年)
1 Dopnt(美国)3.0
2 DEA(德国)6.5
3美莱茵河褐煤燃料(德国)3.0
4 AKZO(荷兰)3.0
5住友商事(日本)1.0
6 DEA(澳大利亚)1.0
7三井东压(日本)0.5
> 8康生(日本)1.8
9 NKK(日本)1.0
总计20.8由于二甲醚是一个潜力巨大的市场需求,在全球二甲基建设已经成为一个热门醚,一些大二甲醚装置已在准备中。
二甲醚开发公司(该公司道达尔菲纳埃尔夫和8家公司的日本财团)计划建设2500吨/天的商业DME设备的能力。东洋工程公司完成了单家独户的建设在中东可行性,250万吨/年二甲醚装置验证预期,预计该设备以完成在2005-2006年。英国石油公司,印度,印度石油公司天然气管理局将投资6,000亿户的建设的180万吨二甲醚商业化生产厂,以取代石脑油,柴油和液化石油气,建设工作开始/ 2002年,将在2004年投入。大型二甲醚厂合资日本财团(三菱瓦斯化学公司,日挥,三菱重工与伊藤忠商事)组成的140-240万吨/年在澳大利亚建设,计划于2006年生产的。
主要消费地区二甲醚用作溶剂和气雾剂推进剂,在其他方面多消费。二甲醚2002年的全球消费量为15万吨/年,2005年需求预计约20万吨/年。
二甲醚是一种性能优良,安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一个新的,干净的和民用车辆的燃料,被看作是一个很好的替代柴油或液化石油气/天然气,这将是非常令人震惊的增长为燃料的需求。
2000全世界400万部石油气车辆,乙醇4,000,000辆,百万CNG汽车,以及甲醇汽车的一部分。在美国,2000年美国使用替代燃料汽车作为预计到2005年的420,000美国使用替代燃料(LPG和CNG)汽车将在2010年达到110万至330万,2015年为550万。 替代燃料消耗量为100万吨左右,然后(352×106加仑汽油当量),那么所有的燃油消耗约占0.2%。如果美国替代燃料的比重提高到5%,那么它的需求量将达到25万吨,市场前景可见的替代燃料是相当可观的。
亚洲是世界上最快的柴油消费增长的地区,据国外研究机构预测二甲醚作为在亚洲地区的替代燃料的需求在2005年达到30万吨。可见,因为其他替代燃料二甲醚具有不可比拟的优势,将成为主要替代柴油燃料,具有不可估量的市场前景。
1.2国内市场分析
近年来,生产二甲醚的中国的快速发展,目前有十几家厂商,2002年31,800吨/年的总生产能力,产量约为20,000万吨左右,产能利用率较低,约为63%。
二甲醚和能力的主要生产厂家(单位:万吨/年)
厂家名称串行生产能力
1江苏吴县化学合成2000
2中山市凯达精细化工有限公司5000
3成都华阳威远天然气厂2000
石化4上海研究院800
5 1000
6昆山,江苏,陕西新型燃料燃具公司5000 7蒙城县,安徽省,2500
8肥在浙江诸暨新亚化工公司1000
9在广东省江门市,2500
10义乌市光阳化工有限公司氮肥厂厂2500
11上海申威气雾剂公司1000
12
山东久泰化工科技有限责任公司5000
13湖北田实业有限公司1500
最近总31800
二甲醚国内建设热潮已经形成,该公司计划推出几种技术通过合资等方式建设大型二甲醚生产装置。
主要在建项目或计划如下:
2001年4月份新燃料燃具有限公司陕西签署了联合开发与美国兆运资源有限公司“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料“项目协议,项目总投资2.03十亿人民币,90%的美国投资。
宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4.78十亿元,拟利用外资,已与加拿大公司吉米骑士,依靠美国空军的技术的合资合作协议。
四川泸州天然气公司使用一个两步的过程已经完成,10,000万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,已开工建设。
化工有限公司山东临沂鲁明正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主研发的气液两步工艺技术。
年/>山东华兴集团年产,设备使用一个两步的过程。
山东兖矿集团计划建设60万吨二甲醚装置,计划推出一步法二甲醚技术。
另外,提出了国家建设有许多地方二甲醚装置,如:西南石油和天然气管理局,新疆,黑龙江双鸭山,大庆油田,陕西省,兰州市,安徽省。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶,气雾剂和喷雾涂料推进剂消耗二甲醚18000吨每年。由于气雾剂行业的快速发展,预计到2005年需要约3万吨二甲醚,2010年为约40,000吨。在二甲醚硫酸二甲酯等精细化工产品的合成也用,消费约11000吨。
由于二甲醚和液化石油气的性质是相似的,易于保存,容易压缩,它可以替代天然气,煤气,液化石油气用于民用燃料。 2002年,液化石油气中国的表观消费量为16.2万吨,而中国进口液化石油气1990年很多自2002年开始,进口量为626万吨液化石油气。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人们生活水平的不断提高,国内燃料的需求将有较大的增长,特别是对天然气,二甲醚,液化石油气等清洁能源的需求将显著增长,因此,二甲醚为燃料的民用发展前景非常广阔。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便,清洁,十六烷值高,动力性能,污染少,稍加压力是流体,易于储存,替代燃料汽车为柴油,液化汽,天然气,甲醇,乙醇等。无可比拟的综合优势。
2002年年度消耗柴油为7662万吨,同比增加柴油消耗很快,消费量预计在2005年将达到8290万吨,2010年将达到约101万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料替代柴油在他们年利率5%,大约2005年左右至约553万吨二甲醚,全程约674万吨,2010年。
总之,我们的二甲醚预计2005年随着需求的气溶胶和化学方面将达到约5-6万吨左右的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要取决于二甲醚的供应方面,如果价格下降二甲醚可以与柴油或液化石油气的水平竞争,我相信,二甲醚的消费作为燃料的增长速度很快,市场规模是相当惊人的。
2技术分析
二甲醚的生产方法有一步法和两步。由一步法合成二甲醚,一两步合成从合成气的甲醇中,然后二甲醚脱水的原料气体中所定义。
●后一个步骤
法律被转化或气化产生的合成气从天然气,合成气进入合成反应器中,反应器中的甲醇合成和甲醇脱水反应和转化,同时完成2的反应产物是甲醇和二甲醚的混合物中,并将该混合物通过蒸馏分离装置,二甲醚,未反应的甲醇返回到合成反应器。多步
双功能催化剂,其催化剂一般物理混合两类,一类用于甲醇合成催化剂如Cu-Zn-Al系(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512,等等;那些为甲醇脱水催化剂,如氧化铝,多孔二氧化硅 - 氧化铝,Y型沸石,ZSM-5沸石,丝光沸石等。
●
两步方法分两步进行,即首先通过甲醇的合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂的DME。国内使用较多的γ-Al2O3/SiO2制作与ZSM-5分子筛为催化剂进行脱水。将反应温度控制在280340℃,压力0.5-为0.8MPa。甲醇的单程转化率是70-85%,二甲醚的选择性大于98%。
没有中间一步合成二甲醚甲醇合成过程中,用两步法相比,工艺简单,设备少,投资低,运行费用低,从而使二甲醚的生产成本降低,经济好转。因此,一步法合成二甲醚的是开发国内和国际热点问题。国外开发的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司日本NKK工艺和技术。
二步法合成二甲醚是主要二甲醚生产技术在国内和国外,法律地精甲醇为原料,经量少,脱水反应副产物,99.9%,二甲醚纯度,技术成熟,广器件改编,处理简单,可以直接建在甲醇生产装置,还内置了其他公用设施好的非甲醇生产厂。但是,法律要经过甲醇合成,甲醇精馏,甲醇和二甲醚精馏等工序的脱水,过程较长,因此有较大的设备投资。然而,目前国外公布的二甲醚技术的采用两步大型建设项目的绝大多数,说明两步法具有较强的综合竞争力。
2.1国外主要技术
(1)Topsφe工艺
Topsφe合成气一步的过程是专为天然气原料开发的新技术。在选择过程中的造气部分是自热重整(ATR)。从自热重整炉加耐火衬里包括一个高压反应器中,和3份的催化剂床室。
内置使用多阶段冷却阶段绝热反应器,以获得高的转化的CO和CO 2的合成二甲醚之间。甲醇合成催化剂和脱水生成二甲醚的混合双功能催化剂。
采用球形,单套产能二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选定4.2MPa和240290℃Topsφe工艺操作条件。
目前,该过程尚未建成一个商业化工厂。在1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一套50公斤/天试验工厂,以及用于测试该方法的性能。
(2)空气产品在液相二甲醚(LPDMETM)新技术,空气产品公司成功发达液态二甲醚的新技术,简称为LPDMETM。
过程LPDMETM主要优点是采用淤浆鼓泡床反应器摒弃了传统的固定床反应器气相。在催化剂颗粒为细粉,用一种惰性矿物油淤浆的形成。粗合成气被注入到高压从底部,鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料,以达到充分的混合。混合矿物油做一个更全面,等温操作,易于控制温度。
DME合成反应器具有内置的冷却管为热,而生产蒸汽。淤浆反应器催化剂装卸方便,无需停机进行。此外,由于在反应器的等温操作,没有热点,催化剂失活速率显著降低。
典型的反应器运行参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17MPa;温度为200350℃,建议250℃。将催化量的5%至60%的矿物油的质量,优选为5%至25%。使用富含CO的合成气比天然气煤基合成气的优点的方法。但用天然气作为原料也可获得较高的产率。空气产品公司拥有15吨/天中试装置,测试过程是令人满意的结果,但不是大规模商用设备的建设。
(3)日本NKK的新型液体步骤的过程
除了空气产品公司,日本NKK公司还开发了一种淤浆反应器与合成气一步合成二甲醚新技术。
选择原料天然气,煤,石油气等。在这个过程的第一步是首先气化,合成气被冷却,压缩到57MPA,在进入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成气经过脱碳热的活性炭吸附塔进入反应器的底部以200℃除去硫化合物的后。该催化剂的合成气体中的淤浆鼓泡用矿物油在反应器中与包含二甲醚,甲醇和二氧化碳。将产物冷却反应器,分馏,分成二甲醚,甲醇和水。未反应的合成气再循环到反应器中。分馏后,纯度的高度可以从二甲醚(95%99%)的顶部得到的粗产物可从甲醇中的底部,二甲醚和水而获得。 NKK技术已使用万吨/二甲醚合成年内由合成气生产的半工业化装置在新泻建成。
2.2病例国内技术和全国各地的科研
90年代甲醇蒸气法(二步法)二甲醚的生产技术和催化剂的发展,并很快建立了工业生产设备。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,中国的两个步骤二甲醚技术得到了进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。
山东久泰化工科技有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)已成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产过程中,先后建成了5000吨/年的生产装置,经过一年的实践证明,该技术成熟可靠。该公司第二3万吨/年装置也将投产。
山东久泰二甲醚技术已通过了山东省科技厅,被认定为达到国际水平。开发了特别复杂的酸的液相脱水和缩合催化剂的分离技术,有针对性地克服了一步法合成和气体脱水的成本高,主要缺点投资时,反应可连续进行,和脱水,减少了设备的腐蚀和投资纯化设备,99.5%的总回收率和不低于99.9%的纯度,生产成本大于气相还原。
2003年8月吨两步二甲醚生产厂与日本东洋工程公司的LTH合作,开发一个成功的测试。该设备是一个合理的流程,优化操作条件,具有高纯度,低物耗,能耗低的特点,在技术方面,产品质量和自动化硬件和其它设备处于国内先进水平。
近年来,中国在二甲醚合成气合成技术的发展也很积极的方面,以及一些研究机构和大学都取得了长足的进步。波特兰开拓者马里兰复合肥厂
研究所,共同开展了小试研究5mL的二甲醚合成气体定律,注重过程研究,催化剂制备及催化活性,使用寿命访问。试验取得了良好效果:CO转化率> 85%;选择性> 99%。两个长周期(500H,1000H)的试验表明:催化剂的发展具有良好的稳定性在工业原料合成气;有机质> 97%二甲醚的选择性; > 75%的CO转化率;二甲醚产物的纯度> 99.5%;总量的98.45%的二甲醚产率。直接二甲醚合成气体复合催化剂体系
中国科学院大连进行了系统地研究筛选SD219-Ⅰ,SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂具有较好的催化性能,CO转化率达到90%,二甲醚的选择性在氧化的有机材料是接近100%。
清华大学也进行淤浆床反应器一步法DME的研究中,使用LP和Al2O3双功能催化剂,在260-290℃的条件下,4-6MPa时,单向55%至65%的CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。
柞木和水曲柳哪个好
如今,各地实木家具市场琳琅满目。家该用哪一种木材好?一时令人难以选择。这里,我不妨与TX一起来分辨一下:
眼下,适用于家具、装饰的树种主要有:水曲柳、东北榆、柳桉、樟木、椴木、桦木、色木、柚木、山毛榉、樱桃木、紫檀、柏木、红豆杉、红松、柞木、黄菠萝、核桃楸、木荷、花梨木、红木、苦楝、香椿、酸枣等。为了准确识别树种,恰如其分地用材,必须充分了解一些常用木材的性能特征。
水曲柳:其树质略硬、纹理直、结构粗、花纹美丽、耐腐、耐水性较好,易加工但不易干燥,韧性大,胶接、油漆、着色性能均好,具有良好的装饰性能,是目前家具、室内装饰用得较多的木材。
柳桉:其材质轻重适中,纹理直或斜而交错,结构略粗,易于加工,胶接性能良好。干燥过程中稍有翘曲和开裂现象。
杨木:我国北方常用的木材,其质细软,性稳,价廉易得。常做为榆木家具的附料和大漆家具的胎骨在古家具上使用。这是所说的杨木亦称“小叶杨”,常有段子般的光泽,故亦称“缎杨”,不是本世纪中才引进的那种苏联杨、大叶杨、胡杨等。杨木常有“骚味”,,比桦木轻软。桦木则有微香,常有极细褐黑色的水浸线。这是二者的差别。
核桃楸:其木材有光泽,纹理直或斜,结构略粗,干燥速度慢,但不易翘曲,木材韧性好,易加工,切削面光滑。弯曲、油漆、胶接性能良好,钉着力强。
黄菠萝:其木材有光泽,纹理直,结构粗,年轮明显均匀,材质松软、易干燥,加工性能良好,材色花纹均很美观,油漆和胶接性能良好,钉着力中等,不易劈裂;耐腐性好,是高级家具、胶合板用材。
柞木:其木材比重大,质地坚硬、收缩大、强度高。结构致密,不易锯解,切削面光滑,易开裂、翘曲变形,不易干燥。耐湿、耐磨损,不易胶接,着色性能良好。目前装饰木地板用得较多。
香樟:其木材具有香气,能防腐、防虫。材质略轻,不易变形,加工容易,切面光滑,有光泽,耐久性能好,胶接性能好。油漆后色泽美丽。
白桦:其材质略重而硬,结构细致、力学强度大、富有弹性。干燥过程中易发生翘曲及干裂,胶接性能好,切削面光滑。耐腐性较差,油漆性能良好。
桦木:产东北华北,木质细腻淡白微黄,纤维抗剪力差,易“齐茬断”。其根部及节结处多花纹。古人常用其做门芯等装饰。其树皮柔韧美丽。蒲人对此极有感情,常镶嵌刀鞘弓背等处。唯其木多汁,成材后多变形,故绝少见全部用桦木制成的桌椅
杉木:其材质轻软,易干燥,收缩小,不翘裂,耐久性能好、易加工,切面较粗、强度中强、易劈裂,胶接性能好,是南方各省家具、装修用得最为普遍的中档木材。
榆木:花纹美丽,结构粗,加工性、涂饰、胶合性好,干燥性差,易开裂翘曲。
榉木:材质坚硬,纹理直,结构细、耐磨有光泽干燥时不易变形,加工、涂饰、胶合性较好。
樟木:在我国江南各省都有,而台湾福建盛产。树径较大,材幅宽,花纹美,尤其是有着浓烈的香味,可使诸虫远避。我国的樟木箱名扬中外,其中有衣箱、躺箱(朝服箱)、顶箱柜等诸品种。唯桌椅几案类北京居多。旧木器行内将樟木依形态分为数种,如红樟、虎皮樟、黄樟、花梨樟、豆瓣樟、白樟、船板樟等。
核桃木:山西吕梁、太行二山盛产核桃。核桃木为晋做家具的上乘用材该木经水磨烫蜡后。会有硬木般的光泽,其质细腻无性,易于雕刻,色泽灰淡柔和。其制品明清都有,大都为上乘之作。可用可藏。其木质特点只有细密似针尖状棕眼并有浅黄细丝般的年轮。重量与榆木等。
楸木:民间称不结果之核桃木为楸,楸木棕眼排列平淡无华,色暗质松软少光泽,但其收缩性小,正可做门芯桌面芯等用。常与高丽木、核桃木搭配使用。楸木比核桃木重量轻,色深,质松,棕眼大而分散,
楠木:是一种高档木材,其色浅橙黄略灰,纹理淡雅文静,质地温润柔和,无收缩性,遇雨有阵阵幽香。南方诸省均产,唯四川产为最好。明代宫廷曾大量伐用。现北京故宫及京城上乘古建多为楠木构筑。楠木不腐不蛀有幽香,皇家藏书楼,金漆宝座,室内装修等多为楠木制作。如文渊阁、乐寿堂、太和殿、长陵等重要建筑都有楠木装修及家具,并常与紫檀配合使用。可惜今人多不识之,常以拜物心理视之,觉得质不坚不重,色不深不亮,故而弃之。行内人视其质地有如下称呼:金丝楠、豆瓣楠、香楠、龙胆楠。另外,在山西等地民间,常称红木黄梨等硬木为“南木”,原意应为自南方的木材。乍听起来却极易与此“楠木”混同,不可不知。
枫木:重量适中,结构细,加工容易,切削面光滑,涂饰、胶合性较好,干燥时有翘曲现象。
樟木:重量适中,结构细,有香气,干燥时不易变形,加工、涂饰、胶合性较好。
柳木:材质适中,结构略粗,加工容易,胶接与涂饰性能良好。干燥时稍有开裂和翘曲。以柳木制作的胶合板称为菲律宾板。
花梨木:材质坚硬,纹理余,结构中等,耐腐配,不易干燥,切削面光滑,涂饰、胶合性较好。
紫檀(红木):材质坚硬,纹理余,结构粗,耐久性强,有光泽,切削面光滑。
人造板,常用的有三合板、五合板、纤维板、刨花板、空心板等。因各种人造板的组合结构不同,可克服木材的胀缩、翘曲、开裂等缺点,故在家具中使用,具有很多的优越性。
红松:材质轻软,强度适中,干燥性好,耐水、耐腐,加工、涂饰、着色、胶结性好。
白松:材质轻软,富有弹性,结构细致均匀,干燥性好,耐水、耐腐,加工、涂饰、着色胶结性好。白松比红松强度高。
柏木:柏木有香味可以入药,柏子可以安神补心。柏木色黄、质细、气馥、耐水,多节疤,故民间多用其做“柏木筲”。上好的棺木也用柏木,取其耐腐。
泡桐:材质甚轻软,结构粗,切水电面不光滑,干燥性好,不翘裂。.
椴木:材质略轻软,结构略细,有丝绢光泽,不易开裂,加工、涂饰、着色、胶结性好。不耐腐、干燥时稍有翘曲。
核桃楸木其木材有光泽,纹理直或斜,结构略粗,干燥速度慢,但不易翘曲,木材韧性好,易加工,切削面光滑。弯曲、油漆、胶接性能良好,钉着力强。
黑胡桃木(学名:Juglans regia,L?)
外观黑胡桃心材茶褐色,有时具黑或紫色条纹。黑胡桃木之颜色视所生长地区而有不同。所以称为黑胡桃之原因,并非指其木材为黑色,而系由於其果实外壳为黑色之故,实际上木材为淡灰褐色至浓深紫褐色。故黑胡桃木常略称为胡桃木。性质黑胡桃木之木理变化万千,形成各种不同花纹, 为人所喜爱。其木质重而硬,耐冲撞磨擦;耐腐朽,容易乾燥,少变形;易施工,易於胶合。木质坚硬适於制造近代式家具之雕刻部份,又其收缩率甚小故能耐多变化之气候,而无虞发生裂缝。可施以任何涂装方法,其它木材均不及黑胡桃木能吸收油质涂装,此即为其多用於制造近代式家具之另一原因。用途.最适於制造家具及室内装修。施以传统式涂装之黑胡桃木,只须以中性肥皂及水洗涤,以蜡擦亮即可保持本来外观;施以油质涂装者,可每年涂抹煮沸之亚麻仁油二次。
柚木(学名:Tectona glandis,L?)
柚木颜色自蜜色至褐色,久而转浓,材质坚致耐久,心材颇似榉材,而色稍浓。膨胀收缩为所有木材中最少之一。 能抵抗海陆动物之侵蚀,且不致腐蚀铁类,因收缩率小,故不易漏水。因柚木具高度耐腐性,在各种气候下不易变形,易於施工等多种优点。故适於制造船鉴,而作船只甲板。现已成为著名於世界之高级木材。 斯堪的那维亚及东方型式家具多使用柚木制造。
黑心木莲
M.fordiana (hensl) oliv,常绿乔木,高可达25米,枝下高15米,胸径80厘米左右,最大可达140厘米。主产于缅甸西北部海拔800-1800米的常绿阔叶林中,树龄120年以上。在云南木材市场的常用商品名称中有黑心莲、黑心木莲、黑心楠之称。因其加工成品近似柚木,故在上海、广州、北京一带木材市场中被冠名为"金丝柚"。
木材材造:
木材散孔,心材金**至灰黄褐色,与边材区别明显,边材浅黄白色,生产轮略明显,轮间呈浅色细线。管孔略多,甚小至略小,放大镜下明显;大小一致,分布颇均匀,散生,侵填体内未见。轴面薄壁组织量少,肉眼下略见轮界状。木射线数目中等,极细至略细,放大镜下可见至明晰,此管孔小,径切面上有极细微的射线斑纹。
木材性质:
木材光泽强,无特殊气味和滋味,木材耐腐,抗虫蛀;纹理直,结构甚细,均匀。硬度及强度中等(气干密度0.5kg/cm3),干燥速度中等,干缩小,不变形,切削容易,切面光滑,油漆后的光亮性良好,效果接近柚木。
木材明清时期为宫廷建筑首选用材,现为优质家具用材,适宜做胶合板,室内装修如门、窗、地板、工艺美术用品、雕刻等。
澳大利亚红桉木材材性:有油脂,具光泽,纹理交错;重量重,强度高;干缩小(1mm),材质稳定。加工容易,刨面光滑;胶接、油漆及钉钉性能好,耐腐,干燥。气干密度1.13g/cm3,比东南亚红柳桉优越得多,板面颜色赤红,有澳大利亚红木之称.
木材用途:红木家具、地板、木皮,木线条,楼梯,室内装饰,工艺品,音响,钢琴制造等.
澳大利亚蓝桉和塔斯马尼亚像木都属于硬杂木,也是像木的一种。
心材灰黄,浅褐色,从边材到心材渐变,管也肉眼可见,气干密度0.65-0.8g/cm3,纹理清晰,稳定性好
美国阔叶木
美国橡木
东部各地区广泛分布。橡木是东部阔叶木林树种之中,品种数目最多的树木。红橡树的数目比白橡树更多。红橡树有许多品种,其中大约有八种是商用树木。
红橡木的白木质为白色至浅棕色,心材粉红棕色。红橡木的外观通常与白橡木相似,但是因木髓射线较细,可见图形较少。红橡木绝大部份为直纹,纹理粗糙。红橡树因秋天时树叶变红而得其名称。
红橡木的机械加工性能良好其钉子及螺钉固定性能良好;染色及抛光后能获得良好表面;乾燥缓慢且易开裂及翘曲;收缩率大,性能易变化。
红橡木坚硬沉重,具有中等抗弯曲强度及刚性,断裂强度高,具有极好的抗蒸汽弯曲性能。南方红橡生长比北方红橡迅速,且木质较硬及较重。
是最广泛使用的木材品种。
出口: 板材及薄木片供应充足,但数量不及白橡木。红橡木通常按产地分类,并分别以北方红橡及南方红橡出售。
美国白杨
木质为白色,掺入浅棕色的心材,白木质与心材之间颜色相差不大。这种木材纹理精细均匀,直木纹。
钻钉时不容易开裂,机械加工容易,切割表面略有绒毛而 糊不清,车削、镗及砂磨性能良好。能吸收油漆及染料,产生良好的饰面,但是表面模糊的部位需要护理。收缩率低至中,尺寸稳定性良好。白杨是一种真正的白杨木,其特性及性质与扬木及欧洲白杨类似。 白杨重量轻、质地软,具有较低的抗弯曲强度及刚性和中等的抗震力。
供应有限,厚材稀少。
因市场需求量小,出口量有限。
家具部件(抽屉侧边)、门、模制部件、画框、室内细木工制品、玩具、厨具、火柴 (美国)、重要的专业用途包括桑拿浴室板条(因其传热性能差)及筷子。
美国椴木
其它名称:菩提木、美洲白木、美洲椴木的白木质部份通常颇大,呈奶白色,逐渐并入淡至棕红色的心材,有时会有较深的条纹。这种木材具有精细均匀纹理及模糊的直纹。
椴木机械加工性良好,容易用手工工具加工,因此是一种上乘的雕刻材料。钉子、螺钉及胶水固定性能尚好。经砂磨、染色及抛光能获得良好的平滑表面。乾燥尚算快速,且变形小、老化程度低。乾燥时收缩率颇大,但尺寸稳定性良好。
椴木重量轻,质地软,强度比较低,属於抗蒸汽弯曲能力不良的一类木材。
适合雕刻品、车制品、家具、图案制作、模制品、室内细木工制品、乐器。重要的专业用途为软百叶帘。
美国3毛榉
美国榉木的白木质呈红色调白色,心材则为浅棕红至深棕红色。与欧洲榉木比较,美国榉木颜色略为偏深,且一致性略差。这种木材通常为直纹,纹理紧密均匀。
美国榉木易用大多数手工及机械工具加工,具有良好的钉子及胶水固定性能,可经染色及抛光获得良好表面。乾燥尚算快速,但极易出现翘曲、开裂及表面裂纹。收缩率大,性能变化适中。
美国榉木属沉重、坚硬、强度大、抗震能力强、极适合进行蒸汽弯曲的一类木材。
美国: 几乎限於低级产品。
出口: 极有限,因需求少,且欧洲榉木供应充足。
适合家具、门、地板、室内细木工制品、镶面板、刷子柄及车制品。因其无味无嗅,极适合制成食品容器。
美国樱桃木
其它名称:美洲黑樱
美国东部各个地区,主要商业林分布於宾夕凡尼亚州、弗吉尼亚州、西弗吉尼亚州及纽约州。
樱桃木的心材颜色由艳红色至棕红色,日晒后颜色变深。相反,其白木质呈奶白色。樱桃木具有细致均匀直纹,纹理平滑,天生含有棕色树心斑点和细小的树胶窝。
樱桃木机械加工容易,钉子及胶水固定性能良好,砂磨、染色及抛光后产生极佳的平滑表面。樱桃木乾燥尚算快速,乾燥时收缩量颇大,但是烘乾后尺寸稳定。
樱桃木密度中等,具有良好的木材弯曲性能,较低的刚性,中等的强度及抗震动能力。
樱桃木属心材具抗腐力木材。其白木质会受常见家具甲虫蛀食,心材具中等的抗防腐处理剂渗透力。
适合家具及箱柜制造、高级细木工制品、厨柜、模制品、镶板、地板、门、船舶内部装饰、乐器、车制品及雕刻品。
参考资料:
选购好的家具也是需要有一定的学问,现在的木材分好多种,在做家具的材料中有柞木和水曲柳的,可是有很多的人们不知道这两种木质的家具哪种好,还有哪个厂家的水曲柳好,对这些不太了解,那么柞木和水曲柳哪个好?水曲柳厂家有哪些?接下来我们为大家来介绍,希望大家参考。
一.柞木和水曲柳哪个好
1.首先来说说,柞木:硬木,还有成材期为50年以上至数百年,我国东北出产的柞木与橡木是同属木材,都属于壳斗科、麻栎属,是国内知名实木家具厂(大连华丰家具、伊春光明家具、北京华日家具),木质异常坚硬,性能稳定。
2.接下来说说,水曲柳(曲柳):硬木,成材期为50年以上至数百年,但是通常简称为曲柳,为东北三大名贵树种之一,材质略硬,花纹美丽,耐腐、耐水性能好,易加工,韧性大,胶结油漆,着色性能好,具有良好的装饰性能,是目前装饰材料中用得较多的一种木材。
3.还有的是,柞木产地,还有主要出产于我国北方、美国、俄罗斯等地。还有由于柞木生长周期长(家具用材要百年左右),主要依靠天然生长,加之采伐过量,目前柞木资源日渐匮乏。目前世界各地的柞木资源在日益减少,柞木具有红木家具的端庄沉稳、典雅古朴的优点。
4.最后的是,水曲柳(曲柳):硬木,还有成材期为50年以上至数百年,通常简称为曲柳,为东北三大名贵树种之一,材质略硬,花纹美丽,耐腐、耐水性能好,易加工,韧性大,胶结油漆,着色性能好,具有良好的装饰性能,是目前装饰材料中用得较多的一种木材。
二.水曲柳厂家有哪些
1.天津市聚丰源木业有限公司专业生产定制,木箱,免熏蒸木箱,围挡箱,木托盘,免熏蒸木托盘,包装箱等包装制品以及各种大中小型出口机器包装箱,其中托盘年产量30万个,木箱10万个,产品销往国外,韩国,日本,澳大利亚,加拿大,巴西等,出口产品占总产量的60%。
2.嘉祥县瑞鑫木材加工厂常年供应红酸枝、草花梨、旱黄杨木、柘木、核桃木、梨木、水黄杨、杜梨木、水曲柳、楸木、梧桐木、香椿木、红椿木、香樟木、杏木、榆木、枣木、梧桐木、槐木、苦楝木、塔松质量优,操作速度快,确保木材质量,近年来,以市场为导向、客户为上帝的宗旨、赢得了各界同仁的赞誉。
3.张家港万腾木业有限公司经销批发的本公司常年出售原木,板材、如:奥坎、菠萝格、南美胡桃木、非洲黄花梨、红花梨、红桦、红柳桉、黄硬木、美国红橡、米子兰、柚木王等各类木材。
柞木和水曲柳在选购的时候,不知道哪个好,还有水曲柳的厂家的好,上面的文章中说的就是关于柞木和水曲柳哪个好和水曲柳厂家有哪些。
实木家具哪种木头最好
每箱货物的毛重=20+5=25KG=0.025吨,每箱货物的运费=0.025x300=7.50美元,那么,CFR价格=FOB+运费=1000+7.50=1007.50美元,即我方应报价CFR旧金山USD1007.50
为什么提高温度才能使蒸气压增大?(详细概述请见问题补充)
实木家具推荐木材有芬兰松木、水曲柳、橡木、香樟木、柚木。
1、芬兰松木
新西兰松木来源加尼福利亚,因其优越的生存条件,成为新西兰的代表之一。具有纹理通直,不易变形等特点,适合制作各种木制品。很多业主在选购家具时会选用松木的材质,因为其木质较好,纹理比较清晰,结疤也比较少。
2、水曲柳
水曲柳学名白蜡木,大多用装饰面板,价格相对亲民。树质略硬、纹理直、结构粗、花纹美丽、耐腐、耐水性较好,易加工但不易干燥,韧性大,胶接、油漆、着色性能均好,具有良好的装饰性能。是目前家具、室内装饰用得较多的木材,比较适合现代简约的风格。
3、橡木(白橡、红橡)
橡木主要来源欧洲及北美,目前也是制作家具的首选木材。橡木的学名也叫栎木,有红橡和白橡。具有纹理直、结构粗、色泽淡雅、力学强度相当高、耐磨损等特点,触摸质感良好,质地坚实,制成品结构牢固,使用年限长。
4、香樟木
香樟木属国内的稀有木材,生长周期长,通常情况下,需要20多年才能使用。众所周知,香樟树带有香气,因此成型家具有防霉、杀菌等功效。香樟木纹理细腻,含水量又低,是难得的家具制造材料,因此被很多爱好艺术的人收藏。
5、柚木
柚木家具是顶级的家具用材高档家具,柚木本身材料分为高等级的老柚木,和低等级的种植柚木。柚木拥有耐火性强、耐水、极耐腐、上蜡性能好、干燥性能良好、握钉力佳、综合性能良好等优点。柚木是世界公认的名贵树种,享有“万木之王”的美誉。
你好,甲醚
中文名称甲醚;二甲醚;氧代双甲烷
英文名称dimethyl ether;methoxymethane
CAS 登录号115-10-6
结构或分子式
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。
相对分子量或原子量46.07
分子式C2H6O
密度相对密度1.617(空气=1)
熔点(℃)-138.5
沸点(℃)-24.5
闪点(℃)-41.4
蒸气压(Pa)663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
性状
无色可燃性气体或压缩液体,有气味。
溶解情况
溶于水和乙醇。
用途
用作溶剂、冷冻剂等。
制备或来源
由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
其他
临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661
第三部分:危险性概述 -
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏应急处理 -
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护 -
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。
pH:
熔点(℃): -141.5
沸点(℃): -23.7
相对密度(水=1): 0.66
相对蒸气密度(空气=1): 1.62
饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 1453
临界温度(℃): 127
临界压力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶于水、醇、。
主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性 -
稳定性:
禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料 -
急性毒性: LD50:无资料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料 -
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息 -
危险货物编号: 21040
UN编号: 1033
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息 -
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息:
补充
二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作的不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。
目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析
1.1 国外市场分析
目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家
序号 厂家名称 生产能力(万吨/年)
1 Dopnt (美国) 3.0
2 DEA (德国) 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0
4 AKZO (荷兰) 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA(澳大利亚) 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK (日本) 1.0
合计 20.8
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析
近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年)
序号 厂家名称 生产能力
1 江苏吴县合成化工厂 2000
2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000
3 成都华阳威远天然气化工厂 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江苏昆山 1000
6 陕西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城县化肥厂 2500
8 浙江诸暨新亚化工公司 1000
9 广东江门氮肥厂 2500
10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500
11 上海申威气雾公司 1000
12
山东久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力实业股份有限公司 1500
合计 31800
近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建项目如下:
2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术
(1)Topsφe工艺
Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
(2)Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺
在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。
LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
(3)日本NKK公司的液相一步法新工艺
除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。
2.2 国内工艺技术及科研情况
我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。
山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。
山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。
2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。
近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。
兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。
中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。
清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。
目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。
对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。
由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。
3 结论及建议
二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。
二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。
目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分. 3905希望对你有帮助!
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